第11 章 碱金属和碱土金属.ppt

* * * 11 － 6 － 2 稀有气体化合物 已知稳定的化合物仅包括元素 Kr、Xe、Rn 的共价化合物，但是利用质谱已经观察到 He、Ne 以及其它稀有气体的极不稳定的化合物。氡 Rn 可以形成 RnF2，但由于放射性强，半衰期很短，所以对氡的化合物研究较少。 目前，研究较多的是一些稳定的稀有气体化合物，如 Xe 与高电负性的 F、O 和 Cl 的化合物，近些年来少量含有 Xe－N 键和 Xe－C 键的化合物也有报道。 氙的氟化物可以由两种单质直接化合生成，反应在镍制的容器中于一定的温度和压强下进行。 Xe(g) + F2(g) XeF2(g) ，要保证 Xe 大过量 Xe(g) + 2 F2(g) XeF4(g) ， F2 过量，反应时间不要太长 　　 F2 和 Xe 的混合气体在光照下，也可以直接化合成 XeF2 晶体。 Xe(g) + 3 F2(g) XeF6(g) ， F2 大过量，反应时间要长 　　 氙的三种氟化物 XeF2，XeF4，XeF6 全部都是强氧化剂。 XeF2 + 2 Cl- Xe + Cl2 + 2 F- XeF4 + 2 H2 Xe + 4 HF 这三种氟化物都可与水反应。 XeF4 + Ce Xe + CeF4 XeF4 + Pt Xe + PtF4 2 XeF2 + 2 H2O 2 Xe + O2 + 4 HF 6 XeF4 + 12 H2O 2 XeO3 + 4 Xe + 24 HF + 3 O2 XeF6 + 3 H2O XeO3 + 6 HF XeF6 + H2O XeOF4 + 2 HF Xe 的氟化物，如 XeF6 等，可以和 SiO2 反应，故不能用玻璃或石英来做盛装氟化氙的容器。 2 XeF6 + SiO2 2 XeOF4 + SiF4 XeO3 + O3 + 2 H2O H4XeO6 + O2 XeO3 + 4 NaOH + O3 + 6 H2O Na4XeO6 · 8H2O + O2 氙在含氧化合物中，氧化数最高可以达到 8，如 XeO4 及高氙酸盐。三氧化氙是一种易爆炸的固体。向 XeO3 的水溶液中通入 O3 将生成高氙酸。 若向 XeO3 的碱性溶液中通入 O3 将生成高氙酸盐。 Na2XeO4 和 Na4XeO6 都是很强的氧化剂。 11 － 6 － 3 稀有气体化合物的结构 用现代价键理论讨论氙化合物的分子结构 根据价层电子对互斥理论可知，XeF2 分子中共 5 对电子对，电子对构型为三角双锥形。XeF2 分子构型为直线形。根据杂化轨道理论，XeF2 中 F 采用 sp3d 杂化。 XeF4 分子中有 6 对电子对，电子对构型为正八面体形。XeF4 分子构型为正方形。根据杂化轨道理论，XeF4 中 F 采用 sp3d2 杂化。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 11 － 4 锂的特殊性及对角线规则 锂与同族的元素不类似，而和镁类似。 11 － 4 － 1 化合物的溶解性 锂和镁的氢氧化物LiOH和Mg(OH)2的溶解度都很小，而其它碱金属氢氧化物都易溶于水。 锂与镁的氟化物、碳酸盐、磷酸盐都是难溶盐，而碱金属的氟化物、碳酸盐、磷酸盐都易溶于水。例如，氟化钠的溶解度约是氟化锂的10倍，磷酸钠的溶解度约是磷酸锂的200倍。 11 － 4 － 2 Li、Mg 的相似性一些反应 4 Li + O2 = 2 Li2 O 2 Mg + O2 = 2 MgO 6 Li