第13章杂环化合物和生物碱.pptVIP

5.吡啶的亲核取代反应 6.鉴别 (1)呋喃 呋喃蒸气 + 盐酸浸渍的松木片 → 绿色 (2)吡咯 吡咯蒸气 + 盐酸浸渍的松木片 → 红色 (3)噻吩 噻吩 + 浓硫酸 + 靛红 → 蓝色 §11-4 生物碱 生物碱是具有强烈生理作用的含氮碱性化合物，广泛存在于多种植物中，属次生代谢产物。除少数结构比较简单的生物碱，分子中的氮原子不在环内，绝大多数是结构复杂的杂多环化合物。在植物体内，生物碱常与酸结合成盐。许多中草药如：当归，麻黄，黄连等的有效成分都属于生物碱类。到目前为止，已发现的生物碱超过6000种。 一、生物碱的一般性质 1.物理形状 一般情况下，生物碱的分子是不对称分子，且多为左旋体。 2.碱性 大多数生物碱显碱性，结构不同，碱性强弱不同。 * 杂环化合物：在环状化合物成环的原子中，除了碳原子外，还有其它杂原子（O，N，S等）。 前几章讨论过的环醚，内酯，交酯，内酐等，成环的原子中也有杂原子，但这些化合物的性质与相应的开链化合物类似，所以一般不将这些化合物归入杂环化合物中讨论。 第十一章 杂环化合物和生物碱 Heterocyclic compound and Alkaloid 本章主要讨论具有芳香性的杂环化合物，这类化合物属于芳香族。 芳香族 芳香烃 杂环化合物 苯系芳烃 非苯系芳烃 §11-1 杂环化合物的分类、命名和结构 一、分类 单环 稠环 五元环 六元环 二、命名 1.环的名称及成环原子的编号 杂环化合物多采用音译命名法，即将其英文名称译成同音汉字，并用“口”字旁作为杂环的标志。重要的杂环化合物结构和音译名列举如下： 呋喃 (furan) 噻吩 (thiophene) 吡咯 (pyrrole) 咪唑 (imidazole) 吡啶 (pyridine) 嘧啶 (pyrimidine) 吲哚(indole) 嘌呤 (purine) 喹啉(quinoline) 异喹啉(isoquinoline) 2.成环原子的编号 (1)环上若有一个杂原子，则以杂原子的位次为最小，在此基础上再使带有取代基的碳原子位次尽可能小。 (2)环上若有一个以上相同的杂原子，则从连有取代基或氢原子的杂原子开始编号，并使所有杂原子的位次总和为最小。 (3)环上若有一个以上不相同的杂原子，则按O→S→N的次序编号，并使所有杂原子的编号尽可能小。 2.命名 类似于芳香烃 (1)以杂环为母体 2,5-二甲基呋喃 1-甲基吡咯 4-氨基-2-羟基嘧啶 （胞嘧啶） 2,4-二羟基嘧啶 （尿嘧啶） 5-甲基-2,4-二羟基嘧啶 （胸腺嘧啶） (2)以杂环为取代基 2-呋喃甲醛 5-硝基-2-呋喃甲醛 4-甲基-2-吡啶甲酸 3-吲哚乙酸 三、杂环化合物的结构 呋喃 O：sp2 噻吩 S：sp2 吡咯 N：sp2 1.结构与芳香性 (1)五元杂环化合物 以上三种五元杂环化合物的结构均符合休克尔规则，都有一定程度的芳香性和较高的热力学稳定性。 但由于环上存在电负性较大的杂原子，所以与苯不同，共轭体系中各原子电子密度不是平均分布，键长也不是完全相等，只是趋向于平均化，芳香性比苯小。热力学稳定性也小于苯，其共轭能（kJ/mol)数据如下： 苯 噻吩 吡咯 呋喃 150.6 117.5 90.4 66.9 从共轭能的大小可以看出，三种五元杂环化合物的稳定性次序为： 苯 噻吩 吡咯 呋喃 吡啶 N：sp2 (2)六元杂环化合物 吡啶的结构也符合休克尔规则，和以上三种五元杂环化合物类似，也有一定程度的芳香性和较高的热力学稳定性。但氮原子上电子的排布与吡咯不同，孤电子对处于sp2杂化轨道，没有参与共轭。 在五元杂环化合物中，由于