紫外分光广度法.pptVIP

内容提要 一、基本原理 二、紫外－可见分光光度计 三、定性与定量方法 四、分析条件的选择 五、紫外吸收光谱与有机分子的结构关系 一、基本原理－－定量依据 λmax 5．偏离Beer定律的主要因素 ①? 化学因素 溶液浓度偏高（＞0。01mol/l）；缔合、 离解等因素。 ②? 光学因素 非单色光、非平行光、散射、反射等。 入射光的选择：λmax 或曲线平坦且灵敏度尽可能高的波长。 Lambert-Beer定律的应用条件： 稀溶液、单色光、稳定溶液。 溶液偏离Beer定律 偏离Beer定律，A-c曲线弯曲。主要原因： 化学因素 吸光物质发生解离、缔合、溶剂化等现象； 光学因素 复和光引起对Beer定律的偏离。 6．透光率的测量误差△T 属于随机误差，来自仪器的噪音、暗噪音、散粒噪音。 透光率误差?T引起浓度误差?c： 透光率20% ~65%，A为0.2~0.7时，浓度相对误差较小。 二、紫外－可见分光光度计 单波长、单光束分光光度计 单波长、双光束分光光度计 三、定性与定量 ①对比吸收光谱特征数据；（λmax、λmin、λsh 、 ε max） ②对比吸收度比值； ③对比光谱的一致性。　　　 纯度检查 3. 定量分析 ①? 单组分的定量 吸光系数法：要求测量条件不引起对Beer定 律的偏离； 标准曲线法：特别适合单色光不纯的仪器； 对照法（外标一点法） （一元弱酸离解常数测定） 标准曲线法定量的主要步骤 1.配制标准系列； 2.作吸收光谱（A-λ曲线） ，找出λmax，确定工作波长； 3.在工作波长处，测定标准系列的吸收度A值，作工作曲线（A-C曲线）；或求回归方程； 4.在相同条件下，测量样品的A值； 5.利用回归方程，计算样品的浓度。 示差分光光度法 特点：以标准溶液为参比液， 且C样＞C标， A样==E ·C样·L A标==E ·C标·L △A== E ·L·△C C样== C标 + △C ②? 多组分（双组分）的定量 解线性方程 系数倍率法 等吸收双波长消去法 导数光谱法、褶合光谱法 等吸收双波长消去法的定量步骤 1.分别配制待测组分a及干扰组分b的标准溶液； 2.利用待测组分a的标准溶液，作待测组分的吸收光谱（A-λ曲线） ，找出λmax，确定工作波长λ1 ； 3.利用干扰组分的标准溶液，寻找参比波长λ2（在λ1和λ2处，干扰组分的吸收度相等）； 4.配制标准系列； 5.分别在λ1和λ2处，测定标准系列的吸收度A值，求出△A，作工作曲线（ △A -C曲线）；或求回归方程； （△A = K‘Ca+ h） 4.在相同条件下，测量样品的A值，并求出△A值； 5.利用回归方程，计算样品中待测组分的浓度。 3、系数倍率法 （当干扰组分的吸收光谱找不出等吸收波长时。） 四、分析条件的选择 跃迁类型 吸收峰波长 基团 紫外吸收 强度 σ σ※ ＜150nm 饱和烃C-C、 C-H n σ※ ＜200nm 杂原子单键-OH、末端吸收 E=150 -NH2 π π※ 200nm附近 不饱和键 C=C 有 E＞104 C≡C n π※ 200---400nm 含杂原子的不饱 有 E=10--30 和键 C=O、C=N 1、基本术语 名称 基团 跃迁类型 特点 生色团 C=C、C=O π π※ 紫外-可见区有吸收 -N=N-、C=S n π※ 助色团 -OH、-NH2 n σ※ 紫外区有末端吸收 -OR、-SH、-Cl 可使饱和烃吸收峰长移 2、有机化合物的紫外