复合材料第二章.ppt

3. 碳纤维（CF） 3. 碳纤维（CF） 发展简况： 1880年爱迪生灯丝材料 1959年美国联合碳化物公司（UOC）生产粘胶基CF 1959年日本发明了用聚丙烯腈（PAN）原丝制造碳纤维的方法，英国皇家航空研究员研制了工艺流程——CF工业主流，产量占世界总产量的90％左右 1974年UOC公司开始了高性能中间相沥青基CF Thornel－P55的研制——最好的产品 我国发展简况 20世纪60年代后期开始研制CF 1976年中科院山西煤炭化学研究所建成我国第一条PAN基碳纤维扩大试验生产线，产品性能基本达到日本东丽公司的T200，国内也叫做高强I型CF。 从“六五”开始研制高强II型CF(相当于T300)，但目前性能指标仍未达到。 CF生产能力概况 以PAN基为例 1996-2003年，年均产量增长率为48.1% 航空航天、体育用品量增加稳定 民用工业（体育用品）增幅较大 目前国内需求量约为1330-2500t/a，2010年达到5700t/a。 目前国内生产能力仅为150t/a，且性能、质量较低，价格较高。 我国CF发展瓶颈 1. PAN原丝质量 不仅影响CF的质量，而且影响其产量和生产成本。 2.5kgPAN——1kgCF 原丝成本占CF生产成本的50-65% 我国CF发展瓶颈 2. 生产规模 国外一条碳纤维生产线的年生产能力在200吨以上，而我国至今还没有一条百吨级碳纤维生产线。这也是我国工程化开发的差距之一。 目前正在引进的项目有某公司的400t/a大丝束PAN基纤维及预浸料，以及200t/a 的碳纤维及原丝项目等。即使这些项目按预期计划顺利投产，国内的生产能力仍然达不到市场需求量的三分之一，国内碳纤维市场仍呈现供不应求之态。 我国CF发展瓶颈 3. 拉伸强度 碳纤维是由有机PAN纤维经过一系列热处理转化而来的。碳纤维属于脆性材料，拉伸强度等性能受控于各类缺陷。因此，在一定意义上来讲，提高碳纤维的拉伸强度等性能就是采取技术措施减少缺陷数目、减小缺陷尺寸的过程。碳纤维的缺陷产生可大致分为两类：一类是先天性缺陷，由PAN原丝“遗传”给碳纤维；第二类是后天性缺陷，在预氧化、碳化等一系列后处理过程中产生。 理论拉伸强度为180GPa，目前世界上强度最高的CF T1000（日本东丽公司）的拉伸强度也仅为理论值的4-6% CF结构 结构 石墨晶体结构（a、b）和乱层结构（c） 3.1 CF的分类与制造 3.1.1 CF的分类 分类 根据性能分类 高性能CF：高强度(HS)，超高强度(VHS)，高模量(HM)，超高模量(VHM)，中模量(MM) 低性能CF：耐火纤维、碳质纤维等 分类 分类 根据功能分类 受力结构用CF 耐焰CF 活性碳CF（吸附活性） 导电用CF 润滑用CF 耐磨用CF 根据外观分类 短纤维 长纤维 二向织物：平纹布、缎纹布等 布的叠层结构 扭绳或编织绳 三向织物和多向织物 3.1.2 CF的制造 不能用熔融法、溶液法直接拉丝 气相法：在惰性气氛中将小分子有机物（如烃或芳烃等）在高温下沉积成纤维。——晶须或短纤维 有机纤维碳化法：先将有机纤维经过稳定化处理变成耐焰纤维，然后再在惰性气氛中，于高温下进行焙烧碳化，使有机纤维失去部分碳和其他非碳原子，形成以碳为主要成分的纤维状物——连续长纤维 制造 五个阶段 1. 拉丝 2. 牵伸：可最终控制纤维的模量 3. 稳定化处理（预氧化处理）：200-300℃原丝受张力作用下（择优取向）加热氧化—颜色变化：白-黄-褐色-黑 4. 碳化热处理：1000~2000 ℃—碳纤维 含碳量提高到95% 5. 石墨化处理：2500~3000 ℃—石墨纤维密封装置中，施加张力，并适用保护气体。目的：使纤维中的结晶碳向石墨晶体取向，使之与纤维轴方向的夹角进一步减小以提高碳纤维的弹性模量。 制造 英国和美国分别用人造丝和PAN为原料，研究开发出在1000℃-3000℃高温下，一边加热一边牵伸的碳纤维制造技术－热牵伸法。 用人造丝作原料制造碳纤维的工艺流程如下： 人造丝→200-400℃高温分解→碳化→ 2700-3000℃石墨化(热伸) PAN纤维是一种主链为碳的长链聚合物，链侧有腈基，用它制造碳纤维的工艺流程如下： PAN原丝→200-300℃预氧化→ 1150 ℃碳化→碳纤维→ 2100 ℃石墨化→石墨纤维 3.1.2.1 聚丙烯腈先驱丝碳（石墨）制造 PAN化学结构 制造 PAN：因其在受热时分解而不熔融，因此不能熔 融纺丝 湿法纺丝：将聚丙烯腈溶液在水中挤压成丝称为湿法纺丝，以硫氰酸钠、硝酸、二甲基亚砜为溶剂