气相色谱固定相的选择.ppt

9.5 气相色谱固定相的选择 气固色谱固定相的特点: 9.5.2 气液色谱固定相 2. 担体 常用担体（硅藻土） 3. 固定液 (4) 固定液分类方法 4. 固定液的选择 9.6 检测器的类型和性能指标 1. 热导池检测器 B.检测原理 进样后: C. 影响热导检测器灵敏度的因素 2.氢火焰离子化检测器 B.氢焰检测器的结构 C. 氢焰检测器的原理 D. 操作条件的选择（影响因素） 3. 其他检测器 * * 9.5.1 气固色谱固定相(吸附剂) 活性炭：有较大的比表面积，吸附性较强。 活性氧化铝：有较大的极性。适用于常温下O2、N2、CO、CH4、C2H6、C2H4等气体的相互分离。 硅胶：与活性氧化铝大致相同的分离性能，除能分析上述物质外，还能分析CO2、N2O、NO、NO2等，且能够分离臭氧。 分子筛：碱及碱土金属的硅铝酸盐(沸石)，多孔性。如3A、4A、5A、10X及13X分子筛等。常用5A和13X(常温下分离O2与N2)。除了广泛用于H2, O2, N2, CH4, CO等的分离外，还能够测定He, Ne, Ar, NO, N2O等。 高分子多孔微球（GDX系列）：新型的有机合成固定相（苯乙烯与二乙烯苯共聚）。适用于水、气体及低级醇的分析。 （1）性能与制备和活化条件有很大关系； （2）同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分离效果差异较大； （3）种类有限，能分离的对象不多； （4）使用方便。 1. 气液色谱固定相 [ 固定液 + 担体(支持体) ] ： (1) 固定液在常温下不一定为液体，但在使用温度 下一定呈液体状态； (2) 固定液的种类繁多，选择余地大； (3) 应用范围不断扩大。 化学惰性的多孔性固体颗粒，有较大的比表面积。 担体应满足以下条件： (1) 比表面积大，孔径分布均匀； (2) 化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱， 与被分离组份不起反应； (3) 具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎； (4) 颗粒大小均匀、适度。 一般常用60~80目、80~100目。 红色担体： 孔径较小，表孔密集，表面积较大，机械强度好。适宜分离非极性或弱极性组分的试样。 缺点: 表面存有活性吸附中心点。 白色担体： 煅烧前原料中加入了少量助溶剂(碳酸钠)。 颗 粒疏松，孔径较大。表面积较小，机械强度 较差。但吸附性显著减小，适宜分离极性组分的试样。 高沸点难挥发有机化合物，种类繁多。 (1) 对固定液的要求 应对被分离试样中的各组分具有不同的溶解能力，较好的热稳定性，不与被分离组分发生不可逆的反应。 (2) 选择的基本原则 “相似相溶”，选择与试样性质相近的固定相。 (3) 固定液的相对极性 角鲨烷的相对极性为零； β，β’—氧二丙腈的为100。 按化学结构、极性、应用等的分类方法。 醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。 (5) 固定液的最高与最低使用温度 高于最高使用温度时，固定液易流失或分解；温度低于最低使用温度，固定液呈固体，无分离作用。 (6) 混合固定相 对于复杂的难分离组分通常采用特殊固定液或将两种甚至两种以上配合使用。 (7) 固定液用量 应以能均匀覆盖担体表面形成薄的液膜为宜。 (8) 固定液配比 指固定液与担体的质量比: 一般在5％~25％之间。低的固定液配比，柱效能高，分析速度快，但允许的进样量低。 总原则：“ 相似相溶 ” (1) 分离非极性组分时 通常选用非极性固定相。各组分按沸点顺序出峰,低沸点组分先出峰。 (2) 分离极性组分时 一般选用极性固定液。各组分按极性大小顺序流出色谱柱，极性小的先出峰。 (3) 分离非极性和极性的混合物 一般选用极性固定液。此时，非极性组分先出峰，极性的（或易被极化的）组分后出峰。 (4) 分离醇、胺、水等强极性和能形成氢键的化合物 通常选择极性或氢键性的固定液。 (5) 组成复杂、较难分离的试样 通常使用特殊固定液，或混合固定相。 9.6.1 检测器类型 浓度型检测器： 测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测 信号值与组分的浓度成正比。热导检测器； 质量型检测器： 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。FID； 广谱型检测器： 对所有物质有响应，热导检测器； 专属型检测器： 对特定物质有高灵敏响应，电子俘获检测器； Thermal Conductivity Detec