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煤直接
1)煤炭变质程度 2. 氢气、供氢溶剂和溶煤炭比 e)煤炭与溶剂按一定比例混合可以制成浆态物料,以便工艺过程的输送。 f)在有催化剂时,促使催化剂分散和萃取出在催化剂表面上强吸附的毒物。 一般认为好的溶剂应该既能有效的溶解煤,又能促进氢转移有利于催化加氢。 3.反应温度、反应压力和停留时间 2)反应压力 再 见 ! 煤加氢液化的催化剂1.催化剂的作用 再 见 ! 表1 煤直接液化制油 续表1 煤直接液化制油 3)停留时间 停留时间是指浆料进入反应器内至液化产物从反应器排出的时间间隔。 煤炭加氢液化反应是十分复杂的连串-平行反应过程。 在液化过程中煤炭重质产物的生成速率较快. 而轻质产物的生成速率较慢。 延长煤炭浆在反应器中停留时间,可提高原料煤炭和溶剂的加氢深度, 但反应时间过长,会降低煤炭液化油产率,增加气体产率。 一般煤炭液化温度高时,停留时间可相应减少。 因此为控制好煤炭热解反应过程,提高煤炭液化油收率,应确定适宜的停留时间。 过渡金属的催化活性在于过渡金属的原子有未结合的d电子、有空余的杂化轨道. 当反应物分子接近催化剂表面时,即被吸附在其表面并形成化学吸附键。 当液化反应体系中的氢分子也被吸附在催化剂表面时,即被转化成活性氢原子. 此时反应物分子与活性氢结合而形成相对低分子质量的液化产物。 催化剂用于煤炭的液化研究,主要几类催化剂: 一是铁系催化剂; 二是工业加氢催化剂; 三是金属卤化物催化剂。 注:铁系催化剂因其来源广泛、价格低廉和环境好等诸多优点,受到研究者的普遍关注。 2 目前常用的催化剂 (1)铁系催化剂 含氧化铁的矿物、铁盐和煤中的硫铁矿; 拜尔赤泥、卢特赤泥; 一般用于煤的糊相加氢,不回收。 铁系催化剂主要有三类: 一是铁的氧化物催化剂,主要有 二是铁的硫化物催化剂,主要有 三是铁的金属有机化合物催化剂,如乙酰丙酮亚铁、环烷酸铁等。 用于氢煤法、供氢溶剂法、和初级加氢产物的加氢 裂解和提质; 担载型催化剂,载体为Al2O3 ,主要成分为氧化物 ; 催化剂活性高于铁系催化剂,循环使用; 催化剂使用前要预硫化。 (2)工业加氢催化剂 (3)金属卤化物催化剂 是低熔点化合物; 可以不用溶剂油制煤浆,以熔融的催化剂为介质; 催化剂活性很高; 对不锈钢腐蚀严重。 3 催化剂的改进 提高铁系催化剂的活性; 对石油工业通用的加氢催化剂改性; 专用催化剂的研制。 神华集团煤液化第一条生产线的原理示意图 煤炭直接液化的一般工艺过程 煤炭直接液化工艺过程分为两种: 单段液化(SSL)和两段液化(TSL)工艺。 单段液化工艺:通过单一操作条件的加氢液化反应器来完成煤炭的液化反应。 两段液化工艺:原料煤炭浆在两种不同反应条件的反应器内进行加氢反应。 单段煤炭液化工艺流程 在单段煤炭液化工艺中,原料煤炭浆在液化反应器内加氢液化后,煤炭液化产物经高温分离和固液分离等装置处理后,可得到煤炭液化油、燃料 气和液化残渣。 两段煤炭液化工艺流程 第一段是在相对温和的反应条件下进行,可加入或不加催化剂,或采用低成本的可弃性催化剂。 该阶段对煤炭液化的主要作用是将煤炭在供氢溶剂存在下加氢溶解,以便得到较高产率的重质油馏分。 第二段液化反应可采用高活性的工业加氢催化剂,将第一段反应中产生的重质产物进一步加氢热解生成更多的轻质油馏分和少量的气态烃。 两段煤炭液化工艺过程具有下列优点: (1)煤炭液化过程可在较佳的条件下操作。由于煤炭液化反应是在两个不同条件的反应器内分别进行,使操作条件可以分别控制,因而有利于两个反应阶段都达到较佳的工艺操作条件,有利于减缓逆反应进程,提高煤炭液化油产率,降低氢耗,降低煤炭液化成本。 * * * * * * * 煤 化 工 byq61@126.com 白雅琴 煤直接液化的影响因素 1.原料煤炭(煤炭变质程度、矿物质、 原料煤炭粒度) 2. 氢气、供氢溶剂和溶煤炭比 3.反应温度、反应压力和停留时间 4.催化剂的作用 影响因素 1.原料煤炭 煤炭中碳含量与煤炭转 化率的关系 H/C 原子比与煤炭 转化率的关系 结论: 中等煤化度煤,即煤中碳含量在82-84%之间时,煤炭液化转化率最高。 当煤中碳含量过高或过低时,煤炭液化率都较低。 当煤炭中H/C 原子比为0.71-0.75 时,煤炭加氢液化具有较高的煤炭液化率。 与煤的气化、干馏和直接燃烧等转化方式相比,直接液化属于较温和的转化方式,反应温度等都较低,也正因为如此它受所用煤种的影响
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