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电 子 顺 磁 共 振 ESRchemstry
* 电 子 顺 磁 共 振 (EPR, ESR) 的 实 验 方 法 扬州大学测试中心 * 一. 电子顺磁共振的基本概念 二. 电子顺磁共振的实验装置 三. 电子顺磁共振的新技术方法 四. 时间分辨电子顺磁共振波谱仪 目 录 磁共振技术 核与外磁场 电子与外磁场 核自旋 电子自旋 NMR波谱 EPR波谱 跃迁-吸收 跃迁-吸收 108 Hz, 射频 1010 Hz , 微波 I≠0 S ≠0 检测样品中的核跃迁 样品中的未成对电子的跃迁 1H、 13C 、 31P…… 自由基、Fe3+、 Cu2+、 Mn2+ 核磁共振 NMR 电子顺磁共振 EPR (自旋和磁矩) ** 轨道运动 和 自旋运动, ** 运动产生相应的磁矩 , ? 轨道磁矩和自旋磁矩, 99%为自旋磁矩。 EPR (electron paramagnetic resonance) ESR (electron spin resonance) ** 磁矩? ≠0 的物质是顺磁性物质 ? ? ?=0 成对电子 unpaired electrons 不成对电子 一.电子顺磁共振的基本概念 1. 电子在原子中的运动 E下 = -1/2 ge .?e .H (低能量,下能态) E上 = +1/2 ge .?e .H (高能量,上能态) ge 是电子的波谱分裂因子=2.0023(无量纲) ?e 是玻尔磁子, 9.27 x 10-21 尔格/高斯 电子自旋在磁场中的能级分裂称为Zeeman分裂。 二个能级的能量之差: ?E= ge .?e .H 2. 电子在直流磁场中的行为 - 能级分裂 ? E= ge .?e .H E下 = -1/2 ge .?e .H E上 = +1/2 ge .?e .H H≠0 H N S H=0 电磁辐射能量 h ? 刚好满足两个能级之间的能量差?E 电子从下能级跃迁到上能级 一般情况下 EPR信号十分微弱,被噪声所淹没。 经过电子学处理后 (用高频小调场的工作方式 和相敏检波器)检测其共振的一次微分信号。? 自由电子在直流 磁场中吸收电磁辐射,从低能级跃迁到上能级的现象 。 3.电子顺磁共振的共振条件 h? g..?.H ‖ 电子顺磁共振的条件为: h ? = g .? .H 什么是电子顺磁共振? 在自旋体系中除了电子自旋而外还存在有磁性核时, 除了电子自旋Zeeman分裂项外,还有电子自旋-核自旋超精细相互作用项。
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