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第四篇 表面化学 第十章 液体表面 10.1 表面Gibbs自由能 c、纯液体的表面张力是指纯液体与其饱和蒸汽的空气相接触时测得的数据。 10.2 弯曲液面的特性 10.2.1 弯曲液面的附加压力 1、附加压力 由于表面张力的存在，弯曲液面下将产生附加压力（additional pressure） Δp， Δ p=pr－p0 其中，pr——平衡时液体内部的压力， p0——外部气相压力。 Δ p总是指向曲率中心，它的大小除与表面张力有关外，还有曲率半径有关系。对于曲率半径为r的球形液面， Δ p可由Laplace公式计算。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 表面化学（surface chemistry）是研究两相之间界面上发生的物理化学过程的科学。 两相界面（biphate interface）是指相邻两体相间极薄的边界层，厚度可以是单分子层或几个分子层。按两相物理状态不同可将两相界面分为五种类型： 气——液界面 气——固界面 液——液界面 液——固界面 固——固界面 10.1 表面Gibbs自由能 10.2 弯曲液面的特性 10.3 溶液的表面吸附 10.5 表面活性物质 *10.6 胶束和液晶 *10.4 表面膜 第十章 液体表面 学习要求 1 从热力学的一般规律出发，掌握比表面自由能，表面张力等基本概念。 2 掌握液体弯曲液面的特性及Laplace方程、Kelvin方程等相关公式及其应用。 3 掌握溶液的表面吸附，?理解表面过剩物质的概念；?理解 Gibbs方程。 4 了解表面活性物质的结构特点及其应用，了解HLB值。 5 了解表面膜，胶束和液晶。 10.1 表面Gibbs自由能 10.1.1 比表面 比表面是指单位体积或者单位质量的物质所具有的表面积，其定义式为： 10.1.2 表面Gibbs自由能和表面张力 1 表面功：如果要扩大液体表面，即把一些分子从液相内部迁移到表面上，就必须克服液体内部分子之间的吸引力而对体系做功，此功称为表面功。 10.1 表面Gibbs自由能 2 表面Gibbs自由能 定温定压下 σ是强度性质，其物理意义是：在定温、定压及组成恒定时，增加单位表面积所引起的Gibbs自由能的增量。 σ 称为比表面自由能，单位J.m-2。当可逆地形成新表面时，环境所作的表面功转化为表面层分子的Gibbs自由能。表层分子因此比体相内分子具有更高的能量， σ也称为表面过剩Gibbs自由能，简称表面能（surface energy) 。 10.1 表面Gibbs自由能 3 表面张力（sueface tension） 表面张力：因气液界面两边物质不同，故液体表面存在使其面积减少的力，称为表面张力。也用符号σ表示，单位为N.m－1 。其物理意义是在与液面相切方向上垂直作用于单位长度线段上的收缩力。 注意：a、表面张力与比表面自由能在数值上完全相等，并有相同的量纲，但物理意义不同。 b、表面张力也是强度性质，其值与物质种类、共存另一相的性质以及温度和压力等因素有关。 10.2 弯曲液面的特性 2 Laplace 公式 对于半径为r的球面： 对于任意曲面，一般需要两个曲率半径来描述曲面： 10.2 弯曲液面的特性 由Laplace公式可知： a 附加压力与曲率半径有关。 b 若液面呈凸形，则r为正值，Δ p为正值，方向指向液体。若液面呈凹形，则r为负值，Δ p为负值，方向指向气体。 c 对平液面，r=∞ ,Δ p=0,即平液面附加压力为零。 3 Laplace公式的应用 a 解释自由液滴或气泡常呈球形的现象； b 解释毛细管现象。 10.2 弯曲液面的特性 毛细管上升公式： 式中：σ——表面张力，N·m－1； ρ——液体的密度，kg·m－3； θ——液体与管壁的接触角； R ——毛细管的半径，m。 10.2 弯曲液面的特性 10.2.2 弯曲液面的蒸汽压 开尔文公式： 式中： ——平面液体的饱和蒸汽压，Mpa； ——弯曲液面的饱和蒸汽压，Mpa； ——表面张力，N·m－1； M——液体的摩尔质量，kg·mol－1； ρ ——液体的密度；kg·m－3