第一章 高聚物合成工艺绪论.ppt

聚合物合成工艺 教材： 赵德仁，张慰盛，高聚物合成工艺学（第二版），化学工业出版社，1997年. 参考书： （1）潘祖仁，高分子化学（第三版），化学工业出版社，2003年. （2）陈敏恒，丛德滋，方图南等，化工原理（第二版），化学工业出版社，2000年. （3）李克友，张菊华，向福如，聚合物合成原理及工艺学（第二版），科学出版社，北京2000年. （4）何曼君，陈维孝，董西侠，高分子物理（修订版），复旦大学出版社，1990年. 课程学习的目的： 聚合物合成工艺学是高分子材料制备的基础工程型课程。通过该课程使学生了解塑料、橡胶和纤维三大合成材料主要品种的生产过程，掌握各种聚合方法的生产技术原理，流程和设备选择。 第一章 绪论 1.1 高分子材料科学的历史回顾 高分子的概念始于20世纪20年代，但应用更早。 1839年，美国人Goodyear发明硫化橡胶。 1855年，英国人Parks用硝化纤维素与樟脑混合制得赛璐珞。 1884年查唐纳脱把硝化纤维素放在酒精和乙醚中得到溶液，得到人造丝。 1909年贝克兰发明酚醛树脂 第一个真正意义上人工合成的树脂是酚醛树脂，由此，打开了合成高分子的新时代。 第一章 绪论 1920年，德国人Staudinger发表了“论聚合”的论文，提出了高分子的概念，并预测了聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物的结构。 1935年，Carothes发明尼龙66，1938年工业化。 30年代，一系列烯烃类加聚物被合成出来并工业化，PVC（1927～1937），PVAc（1936），PMMA（1927～1931），PS（1934～1937），LDPE（1939）。自由基聚合发展。 第一章 绪论 高分子溶液理论在30年代建立，并成功测定了聚合物的分子量。Flory为此获得诺贝尔奖。 40年代，二次大战促进了高分子材料的发展，一大批重要的橡胶和塑料被合成出来。丁苯橡胶（1937），丁腈橡胶（1937），丁基橡胶（1940），有机氟材料（1943），ABS（1947），涤纶树脂（1940～1950）。 50年代，Ziegler和Natta发明配位聚合催化剂，制得高密度PE和有规PP，低级烯烃得到利用。 第一章 绪论 1956年，美国人Szwarc发明活性阴离子聚合，开创了高分子结构设计的先河。 50年后期至60年代，大量高分子工程材料问世。聚甲醛（1956），聚碳酸酯（1957），聚砜（1965），聚苯醚（1964），聚酰亚胺（1962）。 60年代以后，特种高分子和功能高分子得到发展。 特种高分子：高强度、耐高温、耐辐射、高频绝缘、半导体等。 第一章 绪论 功能高分子：分离材料（离子交换树脂、分离膜 等）、导电高分子、感光高分子、高分子催化剂、高吸水性树脂、医用高分子、药用高分子、高分子液晶等。 80年代以后，新的聚合方法和新结构的聚合物不断出现和发展。 新的聚合方法：阳离子活性聚合、基团转移聚合、活性自由基聚合、等离子聚合等等； 新结构的聚合物：新型嵌段共聚物、新型接枝共聚物、星状聚合物、树枝状聚合物、超支化聚合物、含C60聚合物等等。 人工合成橡胶 有机玻璃 聚氯乙烯 玻璃钢 a.聚酰胺（尼龙、PA） 聚酰胺是最早发现能够承受载荷的热塑性塑料。 尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙1010、铸型尼龙和芳香尼龙是常应用于机械工业中的几种。被大量用于制造小型零件替代有色金属及其合金。 铸型尼龙通过简便的聚合工艺使单体直接在模具内聚合成型的一种特殊尼龙(尼龙6) 。 芳香尼龙具有耐磨、耐辐射及很好的电绝缘性等优点，是尼龙中耐热性最好的品种。 固化剂：又称硬化剂。 填料：填料的加入可以增加胶粘剂的弹性模量，降低线膨胀系数，减少固化收缩率，增加电导率、粘度、抗冲击性；提高使用温度、耐磨性、胶结强度；改善胶粘剂耐水、耐介质性和耐老化性等。但会增加胶粘剂的密度，增大粘度，而不利于涂布施工，容易造成气孔等缺陷。 增韧剂：树脂固化后一般较脆，加入增韧剂后可提高冲击韧性。 稀释剂：其作用是降低粘度，便于涂布施工，同时起到延长使用寿命的作用。 改性剂：例如，提高胶粘强度可加入偶联剂；为促进固化反应可加入促进剂等。 树脂型胶粘剂 （1）热塑性树脂胶粘剂 这类胶粘剂使用方便、容易保存、具有柔韧性、耐冲击性，初粘能力良好。但耐溶剂性和耐热性较差，强度和抗蠕变性能低。聚醋酸乙烯酯胶粘剂是一种常用的热塑性树脂胶粘剂。 （2）热固性树脂胶粘剂 胶层呈现刚性，有很高的胶接强度和硬度，良好的耐热性与耐溶剂性，优良的抗蠕变性能。缺点是起始胶接力较小，固化时容易产生体积收缩和内应力。环氧树脂胶粘剂是一种常用的