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第七章敏感陶瓷

NTC陶瓷工艺特点 第六节 NTC热敏陶瓷 电极制备 NTC热敏电阻陶瓷与银可形成欧姆接触,故多采用银浆作为电极材料。 热处理调整阻值 通过不同控制温度(一般在600~850℃之间)和不同冷却速度,改变固溶体中尖晶石和变价金属氧化物之间的比例和分布状况,达到调整阻值的目的。 高温相,易导电 NTC陶瓷工艺特点 第六节 NTC热敏陶瓷 敏化处理 在200~600℃进行50~100小时的热处理以改变材料的氧吸附或吸收的情况。敏化后电导率下降。 老练 将产品在等于或略高于工作温度的恒温箱中放置100~500小时;或在略高于工作温度范围进行多次正负温度循环。 第七节 气敏陶瓷 1962年田口尚义发现用SnO2烧结体制备元件的电阻率对各种可燃性气体非常敏感,它在不同气体中的电阻率不同、在浓度不同的同一种气体中的电阻率也不相同,具有这种特性的陶瓷称为气敏陶瓷(gas sensor)。气敏陶瓷对某种气体有敏感性,对其他气体可能有或没有敏感性。事实上,有应用价值的气敏陶瓷往往利用材料对某种气体的单一敏感性,用作检测和分析气体的种类和浓度,特别用于易燃、易爆和有毒气体的检测。 第七节 气敏陶瓷 气敏过程是元件表面对气体的吸附和脱附引起电阻率改变的过程,这是一个受多种因素控制的物理化学过程。吸附过程可以分为物理吸附和化学吸附两种: 物理吸附热低,可以是多分子层的吸附,无选择性. 化学吸附为单分子层吸附,有选择性,吸附气体与材料表面形成化学键,有电子交换。 这两种吸附是同时发生的,但对气敏效应有贡献的主要为化学吸附。 分类 第七节 气敏陶瓷 按其气敏机理可以分为:半导体式和固体电解质式两类,其中半导体式又分为表面效应型和体效应型两种; 按制备方法将气敏陶瓷分为多孔烧结型、薄膜型和厚膜型; 也可直接用化合物类型分类。 气敏原理 第七节 气敏陶瓷 氧化性气体吸附于n型半导体气敏材料表面,气体从半导体表面夺取电子形成负离子,从而载流子数减少电阻增加。 1)能级生成理论 ZnO 气敏原理 第七节 气敏陶瓷 2)接触粒界位垒理论 价带 颗 粒 导带 禁带 N型半导体 氧化型气体 气敏原理 第七节 气敏陶瓷 2)接触粒界位垒理论 价带 颗 粒 导带 禁带 N型半导体 还原型气体 气敏原理 第七节 气敏陶瓷 2)接触粒界位垒理论 价带 颗 粒 导带 禁带 N型半导体 多孔! 典型气敏陶瓷 第七节 气敏陶瓷 1.SnO2系气敏陶瓷 最常见的气敏材料之一,以SnO2为基本材料,加入贵金属催化剂、粘结剂等,按照常规的陶瓷工艺方法制成的。对许多可燃性气体有很高的灵敏度,但对不同气体的选择性较差。 2.ZnO系气敏陶瓷 气体选择性强;对各种气体的灵敏度与催化剂的种类有关。 典型气敏陶瓷 第七节 气敏陶瓷 3.Fe2O3系气敏陶瓷 最大特点是不用贵金属做催化剂,也有较高灵敏度 4. ZrO2系陶瓷 被称为固体电解质的快离子导体,含有大量氧空位,氧离子导电,氧离子迁移活化能较高,因此工作温度较高。 典型气敏陶瓷 第七节 气敏陶瓷 4. ZrO2系陶瓷 固体电解质浓差电极工作示意图 + - V 第八节 湿敏陶瓷 湿敏陶瓷(humidity sensor)是对湿度敏感的半导体陶瓷。当半导体元件周围的湿度发生变化时,半导体陶瓷的电阻值随湿度的改变也相应地发生变化。因此,可以将湿度的变化转换为湿敏陶瓷电阻率的变化,并用电信号输出。 关于湿敏陶瓷 第八节 湿敏陶瓷 起敏感作用的仅为材料的表面层,多为多孔型块状。此外,也有薄膜或厚膜型。 半导化方法与其他敏感陶瓷一样 导电形式。一种认为电子电导,另一种认为电子电导和质子电导混合 低温烧结型湿敏陶瓷 第八节 湿敏陶瓷 Si-Na2O-V2O5体系 ZnO-Li2O-V2O5体系 烧结温度低,反应不完全,收缩小 水表面附着 高温烧结型湿敏陶瓷 第八节 湿敏陶瓷 MgCr2O4-TiO2体系. ~30%TiO2仍为单相,P型半导体,MgO过量或Cr挥发,形成 羟基磷灰石。 可用Na离子取代Ca离子,形成受主态。抗老化性能好,原因在于溶解度极小。 感湿机理 第八节 湿敏陶瓷 对于湿敏陶瓷的感湿机理,目前尚缺乏一种能适合任何情况的理论来加以解释,常见的理论解释是粒界势垒论和质子导电论,前者适合于低湿情况(<40% RH),后者适合于高湿情况(>40%RH)。 感湿机理 第八节 湿敏陶瓷 1)接触粒界位垒理论 半导体陶瓷中粒界势垒 (a)N型;(b)P型 H2O 感湿机理 第八节 湿敏陶瓷 2)质子电导

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