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物理化学习题讲解 第三章 化学反应热力学 一、判断题 1、已知CO2在298.15K时的?fHθm和0?C到1000 ?C的热容Cp,m，则CO2在1000K时的标准摩尔生成焓为 答：错，升温过程中不能有相变。P90. 2、因为?rGθm=-RTlnKθ,所以?rGθm是平衡态时的吉布斯函数变。 答：错， ?rGθm是标准态时的吉布斯函数变；Kθ是平衡时的Jp，此时?rGm 为零。且?rGm= ?rGθm+RTln Jp 3、 ?rGθm是反应进度的函数。 答：错， ?rGθm与反应进度无关。P98 4、在等温等压条件下， ?rGm0的反应一定不能进行。 答：错，前提条件是等温等压且不作非体积功。 5、在等温、等压不作非体积功的条件下，反应?rGm0时，若值越小，自发反应的趋势也越强，反应进行得越快。 答：错，在等温、等压下不作非体积功的条件下，反应?rGm0时，若值越小，自发反应的趋势也越强，但无法决定反应快慢，反应速度与活化能有关。 6、某化学反应的?rGm若大于零，则Kθ一定小于1。 答：错， Kθ与?rGθm有关。 8、在给定温度和压力下发生的PCl5的分解反应，只须测定平衡时混合气体的密度就可以求知平衡常数了。 答： n1 n2 n2 7）标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关，而且还与标准态的选择有关。 答：对。P104 9）若已知某气相生成反应的平衡组成，则能求得产物的　　 答：错 改变压力和惰性组分也可使平衡移动 。p105 10）一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。 答：对。 二、填空 1、某均相化学反应 在恒压，绝热非体积功为零的条件下进行，系统的温度由T1升高到T2，则此过程的?H_____0；如果此反应是在恒温、恒压、不做非体积功的条件下进行，则?H _____0。 解：绝热恒压系统， ?H=Q=0； 绝热的情况下，反应放出的热全用来升高系统的温度。 所以，该反应为放热反应 ?rH0 恒温恒压、不做非体积功的条件下， ?H= ?rH0 2、已知反应 　　　的?rHθm（298K）=-393.51kJ?mol-1。若此反应在一绝热钢瓶中进行，则此过程的?T _____0， ?U _____0， ?H _____0。 解：绝热的情况下，反应放出的热全用来升高系统的温度?T 0； 绝热恒容：?U=0； ?H= ?U+ ?pV= ?U+ n(RT2-RT1)0 3、1mol25?C的液体苯在弹式量热计中完全燃烧，放热3264kJ，则反应 的?rUm （298K）= _____ kJ?mol-1， ?rHm （298K）= _____ kJ?mol-1。 解：弹式量热计即为恒容的容器 W=0 化学反应的热力学函变与方程式的写法有关 2mol 15mol 12mol 4、已知H2O（l）的?fHθm（298K）=-285.84kJ ?mol-1，则H2（g）的?CHθm（298K）= _____ kJ?mol-1。 解：标态下生成一摩尔H2O的方程式： 标态下1molH2燃烧的方程式： 可知， ?cHθm（298K）=- 285.84kJ ?mol-1 7、已知某温度下反应2NH3(g)=N2(g)+3H2(g)的K1θ=0.25，则 同一温度下反应的K2θ_____ 。 解： 5）在SO2与O2的混合气体中，有0.40mol的SO2反应转化生成SO3，那么对于反应2SO2(g) +O2(g)=2SO3(g)的Δξ =____________。 答：0.2mol 6）反应C2H4(g) + H2O(l)=C2H5OH(aq)的　　　　（298K）= -12.34kJ·mol-1，若在平衡条件进行反应的ΔrGm=______ kJ·mol-1。 答：0。 8）已知气相反应CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g) 的　　　与温度的关系为 　　　　　　　（J·mol-1）= -21600 + 52.95T/K 若要求 ＞1，则此反应的温度应控制在__________K以_________。 答：408k,以下。　　　　　＝－RTln 10）气相反应2A + B