第二章 结构鉴定质谱核磁共振.ppt

1、光致发光与化学发光的区别； 2、荧光与磷光的本质区别是什么； 3、分子产生荧光必须具备的两个条件是什么？ 具有合适的结构，有一定的荧光量子产率 4、下列化合物哪一个荧光强度最强（ ） A、 B、 C、 D、 5、荧光仪的特殊点 有两个单色器，光源与检测器成直角 ;S2;2.4 质 谱 分 析 法(MS); 质谱是指样品分子（或原子）离子化后形成具有各种质荷比（质量与电荷比）的离子，进而在电磁场的作用下被分离，并将收集到的离子按质荷比的大小排列成的谱。 ;1、质谱分析的过程与原理;① 进样 化合物通过气化引入离子化室；;③离子也可因撞击强烈而形成碎片离子 ;⑤加速离子进入一个强度为H的磁场，发生偏转，半径为：;2、质谱离子的主要类型;1) 分子离子;形成分子离子时电子失去的难易程度： 有机化合物中原子的价电子一般可以形成σ键、π键，还可以是未成键电子n（即独对电子），这些类型的电子在电子流的撞击下失去的难易程度是不同的。一般来说，含有杂原子的有机分子，其杂原子的未成键电子最易失去；其次π键；再次是碳-碳相连的σ键；而后是碳-氢相连的σ键。即失去电子的难易顺序为： 杂原子＞C=C＞C—C＞C—H 易 难;分子离子峰的强度与结构的关系： a 碳链越长，分子离子峰越弱； b 存在支链有利于分子离子裂解，故分子离子峰很弱； c 饱和醇类及胺类化合物的分子离子弱； d 有共振系统的分子离子稳定，分子离子峰强； e 环状分子一般有较强的分子离子峰 ; 判断分子离子峰的方法： a 分子离子峰一定是奇电子离子。 b 分子离子峰一般是质谱中质量最大的峰，应位于质 谱图的右端； c 最高质量峰与邻近碎片离子峰之间的质量差是否 合理；比分子离子峰小4-13及20-25个质量单位处不应有离 子峰出现。可首先丢失-H、-CH3、-OH、-R等离子。 d 氮规则 分子中含有偶数个氮原子或不含氮原子时，分子量应为偶数； 分子中含有奇数个氮原子时，分子量应为奇数。;2) 碎片离子;3) 同位素离子; 同位素峰的强度不仅与重同位素天然丰度有关，还与分子所含元素的数目有关。 a 只含C、H、O、N化合物，重同位素的丰度都较小，同位素峰很弱。 b 含Cl、Br和S元素化合物同位素峰的强度 化合物含一个C1, Br和S时都具有比分子离子高2的同 位素峰，它们的丰度较大，很容易识别。 对于含两个卤素原子(2个C1或2个Br或1个C1、 1个Br)，除了M+2峰外还有M+4峰。当含三个卤原子时会出现M+2, M+4, M+6的同位素峰。 ;真空系统;1、样品引入系统 气体——直接导入或用气相色谱进样 液体——加热汽化或雾化进样 固体——直接用进样探头;2、 离子源(ion source) 质谱仪的心脏，主要作用是使分析物的分子离子化;3、质量分析器 作用：将离子源产生的离子按m/z顺序分开并排列成谱 单聚焦分析器 双聚焦分析器 四极杆分析器 飞行时间分析器; 1) 单聚焦分析器;原理： 由（3）式可知：;2) 双聚焦分析器;为什么要双聚焦： 进入离子源的同种离子初始能量不为零，且能量各不相同，加速后的离子能量也不相同，运动半径差异，难以完全聚集。 解决办法：加一静电场Ee，实现能量分散：;3) 四极杆分析器 (quadrupole analyzer) ;结构: 四根棒状电极，形成四极场 1，3棒： (Vdc +Vrf) 2，4棒：- (Vdc+ Vrf ) 原理： 在一定的Vdc Vrf 下 ， 只有一定质量 的离子可通过四极场，到达检测器。 在一定的（Vdc/Vrf)下，改变Vrf 可实 现扫描。 特点： 扫描速度快，灵敏度高 体积小，重量轻 ;4) 飞行时间分析器;三 质谱仪的分辨率;数学定义：;四、质谱的表示方法;纵坐标：离子的强度——离子流强度;2、质谱表;五、质谱谱图解析;六、质谱技术在高聚物分析中的应用;质谱总结;2.5 核 磁 共 振 波 谱 (NMR);一、基本原理;1、原子核的自旋 原子核由中子和质子组成的带正电荷的粒子，其本身所带的