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纳米材料与物理
稀土氟化物纳米材料形貌的研究进展; 目录;引言; · 沉淀法制备稀土氟化物纳米粒子工艺比较简单,但是团聚现象严重,分离困难,结晶度较差。
·为了提高结晶度,可以对样品作热处理,但在空气中的加热温度不宜超过450℃。
·为了为了减少团聚,可以采取如下办法:
(1)加入缓释剂或配位体,以降低体系中反应物的浓度,降低反应速率。
(2)降低温度,减缓成核速率。
(3)通过调节pH值,控制成核速率。
(4)加入一些大分子,包覆产生的晶核,阻止再次团聚。; Wang等通过水溶液中共沉淀法制备了YF3纳米晶,并研究了不同的氟源对产物形貌的影响。直接沉淀制备出来的氟化物粒径大约为100~200 nm。
;Guo等在水溶液中,通过磷类萃取剂先将Y3+与F-离子分别萃取到有机相中,再混合两有机相,制备出了直径约为350 nm的YF3纳米花。; Lu等用多孔氧化铝作为模版,让RE3+和F-离子在氧化铝的孔中沉淀,然后用NaOH洗去氧化铝模版,得到平行的空心稀土氟化物纤维阵列。; 微乳液法制备氟化物纳米粒子有很多优点:如装置简单、操作容易、产物粒径小、不易团聚,可以通过改变表面活性剂、溶剂的用量、陈化时间等来控制产物的形貌;
但由于其产量小,产物分离困难,适用面较窄,因而难于实现大规模工业化生产。;Wang等在十六烷基三甲基溴化铵(CTAB) /环己烷/戊酮微乳液体系中,研究了不同陈化时间对产物形貌的影响,结果表明,陈化时间加长更易于生成纳米束。; 为了提高YF3的稳定性, Masih在微乳液体系中,直接合成了YF3@SiO2的核壳结构纳米颗粒。
其制备方法为:先在微乳液中制备出氟化钇纳米颗粒,再向其中加入正硅酸乙
酯,进行水解,生成的SiO2直接包覆在YF3的表面形成核壳结构。
实验表明,通过改变表面活性剂的用量,可以有效地控制生成物的形貌
;也有人采用单相微乳液法制备稀土氟化物纳米材料,如Jean等将氯化钇和表面活性剂溶于环己烷,搅拌20min后,形成微乳液。然后,把氟化氢铵的水溶液直接加入到上述微乳液中进行反应。SEM分析表明:该方法能制备出菱形、三角形、六边形、正方形的LaF3纳米晶。若用常规的双相微乳液法来制备,只能获得直径为6~50 nm的纳米颗粒。;水热法的特点是产物纯度高、分散性好、晶型可控、缺陷少。用水热法制备的氟化物无需烧结,这就可以避免在烧结过程中晶粒长大,氟化物被氧化等缺点。
但水热法要求设备耐高温高压、耐腐蚀、温度压力要严格控制。并且反应在密闭的容器中进行,不易观察和控制其反应过程。除此之外,还有一个大的缺点就是重复性不好。;Wang等用亚麻子油酸盐做配位剂,以氟化氢铵和稀土硝酸盐为原料,在水热条件下成功地制备出一系列的稀土氟化物,分析了稀土离子及晶体结构对产物形貌的影响。结论如下图:;
Yang等应用水热法利用氨基酸辅助合成了LaF3: Eu3+的片状六边形纳米晶,直径约为90~110 nm,厚度约为20~50 nm。
制备过程如下:La(NO3)3,Eu(NO3)3和氨基酸溶于水中,滴加氟化铵的水溶液于上述溶液中,生成乳白色的胶体。将乳白色胶体移入聚四氟乙烯衬里的反应釜内,在150℃下反应24 h。
;六边形LaF3:Eu3+扫描(a)和透射电镜(b)照片;结语与展望;THANKS
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