第5章化学动力学基础第二版.pptVIP

第5章 化学动力学基础 化学反应的快慢 2K(s)+2H2O(l)=2K+(aq)+2OH-(aq)+H2(g) ΔG0 =-404.82 KJ.mol-1 H2(g)+O2(g)=H2O(l) ΔG0298=-228.59 KJ.mol-1 H2(g)+Cl2(g)=2HCl(aq) ΔH0298=-184.62 KJ.mol-1 ΔG0298=-190.60 KJ.mol-1 N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) ΔH0298=-92.22 KJ.mol-1 ΔG0298=-32.96 KJ.mol-1 均为自发反应，但2、4反应在常温常压下，几乎 不反应，而1、3反应较快。 化学动力学研究 1、热力学控制的反应：反应速率极快， 自发进行； 动力学控制的反应：反应速率较慢，自发进行 也需较长时间，或高温、高压； 2、反应机理和反应速率相关，须研究反应机理； 3、影响反应速率的主要因素： 反应物浓度、温度、催化剂。 5.1 化学反应速率 5.1.1 反应速率的表示方法 1、定义： mol.s-1 单位时间内反应物或产物的物质的量(或浓度)的改变量 反应： aA+bB = eE+fF 2、平均反应速率： 3、以浓度表示： mol.L-1.s-1 例：500℃，300atm，密闭容器合成氨反应 N2(g) + 3H2(g)= 2NH3(g) t=0 c1 1.0 3.0 0 mol.L-1 t=2h c2 0.8 2.4 0.4 mol.L-1 Δc -0.2 -0.6 0.4 mol.L-1 νi -1 -3 2 v(平均) 0.1 0.1 0.1 mol.L-1.s-1 J =νi -1Δc/Δt 5.1.2 反应速率的测量 1、反应的冻结：测定值要准确，需冻结反应， 使反应物和产物的浓度不变化。 方法：骤冷、冲稀、加阻化剂、移走催化剂等。 2、动力学实验数据： （1）由测定数据，绘制 C~t 曲线； （2）解析曲线，t 时刻的曲线斜率； （3）J= νi-1×曲线斜率。 5.2 浓度对反应速率的影响：速率方程 5.2.1 反应速率方程（微分式） 1、反应速率方程 aA + bB + ··· = eE + fF + ··· 反应级数：x为反应物A的级数； y为反应物A的级数； x+y为反应总的级数。 物质在空气中的燃烧比在纯氧中缓慢得多， 就是因为空气中O2的浓度仅是纯氧的1/5。 2、质量作用定律 基元反应：微观上反应物微粒（分子、原子、离子、 自由基）一步完成的反应。 简单反应：只含一个基元的反应。 复杂反应：包含两个及以上的基元步骤的反应 质量作用定律：质量即浓度（简单反应） 简单反应的速率与各反应物浓度，以及反应式 中的计量系数为指数的幂的乘积成正比。 反应： 3、反应级数 简单反应：方程式计量系数就是反应级数； 复杂反应：由实验数据确定x、y，与方程式计 量系数不一定相同。 常见反应级数： 0级 一级 二级 三级 υ= kc0 kc1 kc2 kc3 反应级数还可以是负数、分数，如υ=kC1/3等 4、反应速率常数：