第九章醛酮1-88.pptVIP

第九章 醛 酮 醌 9.1.1 醛酮的物理性质 9.1.2 醛酮的化学性质 9.1.2.4 α,β- 不饱和醛酮的特性 9.1.3 醛酮的制备 9.1.4 重要的醛酮 9.2 醌 * 开始讲课 复习 本课要点 3、醛 酮 的 氧 化 与 还 原 1、羰基的亲核加成反应 2、α- H 的 反 应 4、醛酮的制备方法 复 习 3、酚的酸性 1、醚的性质及制备 4、苯酚芳环上的亲电取代 2、环氧乙烷的开环反应 1 脂肪族醛酮 脂环族醛酮 芳香族醛酮 饱和醛酮 不饱和醛酮 单酮 混酮 （一）醛 酮 分类 ： 醛 酮 醌 9.1.1 物理性质 分子量相近的化合物的熔点、沸点： 醇＞醛酮＞烃 C、O: sp2杂化 羰基为极性共价键 2 9.1.2 醛酮的化学性质 α- H 的 反 应 羰基的亲核加成反应 醛 酮 的 氧 化 与 还 原 3 9.1.2.1 醛酮的亲核加成反应 亲核加成反应的历程分两步进行： 不同的结构醛酮的亲核加成反应的活性顺序为： 常用的加成试剂： HCN；NaHSO3：ROH：NH2—Y：RMgX 影响亲核加成反应的因素： ①试剂的亲核能力越强，反应越容易进行。 ②羰基所连烃基的影响 空间效应 电子效应 4 1、加氢氰酸 HCN 醛、大多数脂肪族酮和8个碳以下的脂环酮都可以与氰氢酸反应生成α- 羟基腈. ⑴ CN -为亲核试剂 ⑵ HCN有剧毒，使用时要注意安全。 ⑶ 反应中引入CN-，增长一个碳原子，得到双官能团化合物，用于合成。例如： 说明： 氢氰酸是弱酸，加碱有利， 而加酸不利于反应。 5 2、加亚硫酸氢钠 NaHSO3 大多数醛、脂肪族甲基酮和 8 个碳以下的脂环酮与亚硫酸氢钠加成，生成α- 羟基磺酸钠。 说明：⑴ 反应历程： 由于亚硫酸氢钠 NaHSO3作为亲核试剂体积特别大，当羰基上所连的烃基体积较大时 ，反应难以进行，因此非甲基酮一般难于和亚硫酸氢钠加成。 注意 6 ⑵ 生成的α- 羟基磺酸钠能够溶于水，但不溶于饱和的NaHSO3溶液，所以可用于鉴别醛和脂肪族甲基酮。 ⑶ 若向α- 羟基磺酸钠溶液中加入酸或碱，共热后又可以得到原来的醛和甲基酮，所以可用于分离或提纯醛和甲基酮。 3、加醇 ROH 半缩醛 不稳定 缩醛 稳定 应用 1）鉴别, 分离或提纯; 2）合成 磺酸基被氰基取代。 ⑴ 反应历程 说明： 7 ⑵ 缩醛的稳定性 碱 氧化剂 还原剂 可用此反应来保护醛基，用于合成。例如： ⑶ 缩酮的生成 应用： （1）合成香料 （2）保护醛基（羰基） 酮也能与醇反应生成半缩酮或缩酮，但反应较困难，如果把生成的水不断除去或用特殊试剂(如1,2- 或1,3- 二元醇)，将有利于缩酮的生成。例如： 4、加氨的衍生物NH2—Y 醛酮可以与NH2—Y反应，生成含 C=N 双键的化合物 NH2—Y： NH2OH， NH2NH2 ，C6H5NHNH2 通式： 宏观表现为：醛酮提供O，NH2—Y提供 2H, 脱去H2O 生成 C=N—Y 乙醛 - 2,4 - 二硝基苯腙 苯甲醛缩氨脲 丙酮肟 （2）用于鉴别。 （1）合成 C=N 双键的化合物。 生成的这类化合物与稀酸共热，水解可以得到原来的醛酮 另外，醛酮也可以与NH3或RNH2反应生成亚胺或取代亚胺。亚胺或取代亚胺不稳定，易水解为原来的醛酮，而芳香族亚胺能稳定存在。 应用： 生成的肟、腙、苯腙、 2,4 - 二硝基苯腙、缩氨脲等，大部分是结晶固体，都有固定的熔点。 （3）用于分离提纯。 取代亚胺是有用的合成中间体，经催化加氢还原为仲胺 仲胺