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第五章 质 谱 理学院 高旭昇 2008.5 （3）环烯能发生逆狄阿斯—阿德耳重排： 3．芳烃 分子中的苯环能使分子离子峰稳定存在，故通常芳烃的分子离子峰很大，甚至M+1与M+2的同位素峰也能精确测定。 （1）容易发生β－键，经重排成卓翁离子： （2）当存在γ－H时，可发生麦氏重排，得到m/e 92的重排峰。 例如： 四、离子和分子相互作用产生的离子 分子离子从中性分子取得一个原子或基团，生成一个较重的离子： 五、多电荷离子 m/2e或m/3e 多电荷离子。 具有π电子系统的芳香化合物、杂环或高度共轭不饱和化合物 六、负离子 七、碎片离子 一、共价键的三种裂解方式 均裂：σ键上的两个电子均裂后，每个碎片上各占有一个电子。用↘表示一个电子的转移。 第四节 裂 解 异裂：σ键上的两个电子异裂后，两个电子停留在一个碎片上。用↘表示两个电子的转移。 半异裂：己电离的σ键的开裂。 二、影响离子断裂的因素 1．化学键的相对强度 2．开裂碎片的稳定性 （1）有分支的正碳离子是比较稳定的，故断裂往往发生在取代基最多的碳原子上。 稳定性次序：叔正碳离子＞仲正碳离子＞伯正碳离于 （2）碳原子在相邻有π电子系统的情况下，也易产生相对稳定的正离子。