第4章2不饱和烃炔烃及二烯烃.pptVIP

4.5 炔烃的分类、结构和命名 2、 按三键位置分类：端炔烃和内炔烃 4.5.2 炔烃的结构 炔烃的物理性质 4.6 炔烃的化学性质 4.6.1 加成反应 4.6.2 氧化和还原反应 4.6.3 聚合反应 4.6.4 炔氢的反应 2.亲电加成反应 3. 亲核加成反应 4.6.2 氧化和还原反应 1. 氧化反应 2. 还原反应 4.6.4 炔氢的反应 1. 炔氢的酸性 2. 碱金属炔化物的生成 4.7.1 二烯烃的分类 1. 累积二烯烃 4.7.2 共轭二烯烃的结构 3．共轭二烯烃 价键理论处理结果：C=C的C为sp2杂化，有如下结构： 4.8.1 共轭体系 1．π-π共轭体系 3．超共轭体系 4.8.2 共轭效应（C效应） 1. 吸电子共轭效应（-C效应） 2. 给电子的共轭效应（+C效应） 3． 动态共轭效应 4.8.3 共轭效应与诱导效应比较 4.9 共轭二烯烃的化学性质 共轭加成反应 双烯合成反应 2. 影响1,4-加成的因素 3. 1,4-加成反应的解释 4.9.2 双烯合成反应 1. 双烯合成反应 作业： P 97-99 4-1，4-2，4-3 ，4-4，4-5，4-6 4-7，4-8，4-9 ，4-10，4-11，4-13 4-14， 4-15，4-16，4-19， 4-20 （1）用系统命名法命名下列化合物： 、 、 连到共轭链上有-C效应 -C效应： 含有孤对电子的原子接在共轭链一端，使共轭电子背离有电子对的原子端离域，称为给电子共轭效应（+C效应）。 氯乙烯 乙烯基醚 一些原子或基团的 +C效应强度顺序： - N R 2 - O R - F . . . . . . . . . . - F - C I - B r - I . . . . - O R - S R . . . . . . O- - O R O +R2 静态共轭效应：上面讨论的是在静止条件，由元素电负性或原子电子对引起的共轭效应称静态共轭效应。 动态共轭效应：在外电场的作用下，共轭体系产生的共轭电子沿共轭链δ-、δ+传递的电荷交替现象称做动态共轭效应。 静态共轭效应 动态共轭效应 在化学反应中，动态共轭效应作用比静态共轭效应作用大得多。 极性交替出现 极性变化是单一方向 极性效果 远，从共轭链一端到另一端 短，一般不超过三个共价键 传递距离 沿共轭链传递 沿共价键传递，或空间（场效应）传递 传递路线 共轭方式 诱导方式 传递方式 共轭体系中 任何键上 存在 电负性，（共轭）电子对 电负性 起源 共轭效应(C效应） 诱导效应（I效应） 共轭效应与诱导效应比较表 4.9.1 共轭加成反应 共轭二烯烃的官能团是 ，应该即有单烯烃的性质，又应该有特殊性质。 1. 1,4－加成（共轭加成） 共轭二烯能进行亲电加成，其加成反应比单烯烃容易，也能进行催化加氢。1,3－丁二烯与一分子亲电试剂加成，生成两种产物： 3,4-二溴-1-丁烯 1,2-加成 1,4-二溴-2-丁烯 1,4-加成 3,4-二溴-1-丁烯 1,2-加成 1,4-二溴-2-丁烯 1,4-加成 1,2-加成：打开一个π键，试剂加到π键的两个碳原子上，这种加成与单烯烃加成反应一样，称为1,2-加成。 1,4-加成：打开两个π键，试剂加到两个π键的两端碳原子上，中间两个碳原子间形成一个新π键，称为1,4-加成，也称为共轭加成。 影响因素有反应物结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性质，反应温度等。 极性溶剂中（40℃） 70% 30% 非极性溶剂中（-15℃） 46% 54% -80℃ 20% 80% 40℃ 80% 20% 极性溶剂有利于1,4-加成，非极性溶剂有利于1,2-加成。反应温度的影响比较明显，低温有利于1,2