第4章不饱和烃4二烯烃.pptVIP

第四章 二烯烃 共轭体系 共振论 第四章 二烯烃和共轭体系 分子中含有两个C=C的碳氢化合物称为二烯烃。 通式： CnH2n-2 （二烯烃与炔烃互为官能团异构）。 4.1.2 二烯烃的命名 用阿拉伯数字标明两个双键的位次，用“Z/E”或“顺/反”表明双 键的构型。 碳原子编号，从离双键最近的一端开始，若两端离双键等距时，应从构型为Z的双键一端开始。 4.2.1 1,3-丁二烯的结构 仪器测得，1,3-丁二烯分子中的10个原子共平面： 平面分子：四个碳原子与六个氢原子处于同一平面. 4.3 共轭效应 4.3 共轭效应 4.3.1 π-π共轭 π-π共轭体系的结构特征是单双键交替： 4.3.2 p-π共轭 4.3.3 超共轭 4.4 共轭二烯烃的化学性质 4.4 共轭二烯烃的化学性质 4.4.1 1,4-加成反应 4.4.4 聚合反应与合成橡胶 1,3-丁二烯在环烷酸镍/三异丁基铝催化作用下，进行定向聚合反应，可得到顺式结构含量大于96%的顺丁橡胶： 乙烯基橡胶 调节丁基锂/醚引发剂中各组分的比例，可得到含1,2-聚合结构在25%-65%的乙烯橡胶： 异戊橡胶 氯丁橡胶 丁苯橡胶 丁腈橡胶 ABS树脂 本章重点： ① 共轭二烯的结构，电子离域与共轭体系，π-π共轭，超共轭； ② 共轭二烯的性质，1,4-加成及1,2-加成，双烯合成，共轭二烯的聚合反应与合成橡胶； ③ 共轭二烯1,4-加成的理论解释，缺电子p-π共轭及烯丙基正离子的特殊稳定性； 异戊橡胶是结构和性质最接近天然橡胶的合成橡胶。 共轭二烯的聚合反应与合成橡胶 2-氯-1,3-丁二烯聚合可得到氯丁橡胶： 氯丁橡胶的耐油性、耐老化性和化学稳定性比天然橡胶好。其单体2-氯-1,3-丁二烯一般可由乙烯基乙炔加HCl制得： 共轭二烯的聚合反应与合成橡胶 上述反应实际上是乙烯基乙炔经1,4-加成后，生成的中间体经重排得到的产物： 共轭二烯的聚合反应与合成橡胶 丁苯橡胶是目前合成橡胶中产量最大的品种，其综合性能优异，耐磨性好，主要用于制造轮胎。 共轭二烯的聚合反应与合成橡胶 丁腈橡胶的特点是耐油性较好。 共轭二烯的聚合反应与合成橡胶 ABS树脂是聚丁二烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈的嵌段共聚物，其性能优异，是具有广泛用途的工程塑料。 共轭二烯的聚合反应与合成橡胶 第四章 二烯烃 共轭体系 共振论 共轭双烯化学性质小结 由于烯丙基自由基的特殊稳定性，使烯烃 的a-H易在高温下被卤代： 第四章 二烯烃 共轭体系 共振论 烯丙型卤代烃易进行SN1反应： 烯烃α- H 卤代时的烯丙位重排： 第四章 二烯烃 共轭体系 共振论 丙二烯的结构 第四章 二烯烃 共轭体系 共振论 * 4.1 二烯烃的分类和命名 4.2 二烯烃的结构 4.3 电子离域与共轭体系 4.4共轭二烯烃的化学性质 第四章 目 录 4.1.1 二烯烃的分类 根据分子中两个C=C的相对位置，二烯烃可分为三类。 4.1 二烯烃的分类和命名 1,3,5-己三烯 3E- 1,3,5-己三烯 2-甲基-1,3-丁二烯 (2Z,4Z,6E) -2,4,6-辛三烯 (2Z,4E) -2,4-己二烯 s-顺式或s-反式构象： s-顺-1,3-丁二烯 s-反-1,3-丁二烯 可以通过单键旋转相互转化，但也有不能转化的。 1,3-丁二烯分子中的个双键可以在C2和C3的同一侧或相反的一侧，这两种构象式分别称为s-顺式或s-反式 1,3-丁二烯分子中存在着明显的键长平均化趋向! 4.2 二烯烃的结构 1,3-丁二烯分子中每个碳原子都是sp2杂化，相邻的p轨道可以在侧面互相重叠，形成π键。 由于离域键的存在，使键长平均化。 0.137nm 0.147nm 0.134nm 0.153nm 4.3.1 π-π共轭 4.3.2 p-π共轭 4.3.3 超共轭 4.3 电子离域与共轭体系 共轭：有机分子中，相邻碳原子上p轨道相互平行交盖的状态。 共轭效应：共轭体系中，由于原子间的相互影响，使电子云密度分布发生改变，造成分子更稳定，内能更小，键长趋于平均化，并引起物质性质的一系列改变。 根据不同p轨道的交盖情况，共轭主要有四种类型： 参与共轭的双键不限于两个，亦可以是多个： 形成π-π共轭体系的重键不限于双键，叁键亦可；组成共轭体系的原子亦不限于碳原子，氧、氮原子均可。例如，下列分子中都存在π-π共轭体系： 4.3 电子离域与共轭体系 产生共轭的条件：