第一章晶体学基础13new.pptVIP

第一章 晶体学基础 1.3 晶体的x射线衍射 次生X射线(球面波)的相互加强形成衍射 立方晶系粉末图指标化(示意图, 将衍射图的弧线简化成了直线） 1.3.4 系统消光 一、基本概念 在晶体的衍射图中，许多衍射有规律地、系统地不出现，衍射强度为零的现象称为系统消光。 1.系统消光 2.衍射类型 hkl型——三个衍射指标任意取值（均不为0） hk0,h0l,0kl 型——二个衍射指标任意取值（一个必为0） h00,0k0,00l 型——一个衍射指标任意取值（二个必为0） 系统消光的出现，是由于某些类型衍射的结构振幅数值为0，因此衍射的强度为零。系统消光是因为结构中存在螺旋轴、滑移面和带心点阵形式等晶体结构的微观对称元素所引起。通过了解晶体的系统消光现象，可以测定在晶体结构中存在的螺旋轴、滑移面和带心点阵形式。 例如：金属钠为体心（I）立方结构 晶胞内2个钠原子的坐标为：0，0，0；?，?，? 当h+k+l=偶数时，Fhkl=2fNa； 当h+k+l=奇数时，Fhkl=0。 二、带心点阵型式对系统消光的影响 面心点阵型式：h k l奇偶混合出现消光，全奇全偶有衍射 底心点阵型式：h+k=奇数出现消光 三、螺旋轴、滑移面对系统消光的影响 设晶体在c方向上有二重螺旋轴21，处在x=y=0处。晶胞中每一对由它联系的原子坐标为：x,y,z； 当l为偶数时， ； 当l为奇数时，F00l = 0。 衍射指标类型 消光条件 消光解释 带心型式和对称元素记号 hkl h+k+l=奇数 h+k=奇数 h+l=奇数 k+l=奇数 h，k，l奇偶混杂 －h+k+l不为3的倍数 体心点阵 C面带心点阵 B面带心点阵 A面带心点阵 面心点阵 R心点阵 I C B A F R（六方晶胞） 0kl k=奇数 l=奇数 k+l=奇数 k+l不为4的倍数 (100) 滑移面，滑移量 b/2 c/2 (b+c)/2 (b+c)/4 b c n d 00l l=奇数 l不为3的倍数 l不为4的倍数 l不为6的倍数 [100]螺旋轴，平移量 ? c/2 c/3 c/4 c/6 21，42，63 31，32，62，64 41，43 61，65 某些晶型的系统消光和对称性 1.3.5 常用晶体X射线衍射实验方法 多晶衍射仪 德拜，聚焦 多晶：大量微小晶粒 四圆衍射仪，IP，CCD 劳埃，转晶 单晶：完整晶粒，直径0.1～1mm 衍射仪法 照相法 照相法： 用一张感光胶片记录一批衍射点的衍射方向和衍射强度，计算出晶胞参数，了解系统消光和晶体对称性，并可测量各衍射点的强度。 衍射仪法： 按照单晶衍射仪测定晶体参数和晶体定向的具体要求，输入控制程序所需数据，测定晶胞参数及晶体在空间的取向，然后根据收集衍射强度的要求，逐一地收集各个衍射强度数据，再输出各个衍射指标及强度值。 一、单晶衍射法 1. 单晶衍射法基本原理 ①晶体一定，a,b,c为定值；②晶体不动，?0,?0,?0为定值； ③对一定的衍射，hkl为定值 ④若单色光即?为定值时， ?,?,?为变量，但不完全独立 3个变量4个方程，为得确切解，必须增加一个变量 方法一：改变射线波长?，用多色光 方法二：改变入射角?0,?0,?0 ，转动晶体 2. 照相法 （1）劳埃法 方法：多色X光，晶体不动，平面底片与X射线垂直 应用：了解晶体对称性→确定点群，空间群 （2）转晶法 方法：单色X光，晶体绕垂直于X光的晶轴转动，矩形底片围成圆筒与转轴同心 应用：了解晶体对称性；测定晶轴长（晶胞参数） 3. 衍射仪法 （1）四圆衍射仪基本原理 三个圆用以调整晶体在三维空间的取向 一个圆带动计数器逐点收集衍射数据 四个圆的构造：?圆，?圆，?圆，2?圆 （2）测定晶体结构的一般步骤 挑选、安装晶体 测定晶胞参数，收集衍射强度数据 衍射图指标化，测定空间群 hkl型——点阵型 hk0,h0l,0kl 型——滑移面 h00,0k0,00l 型——螺旋轴 根据消光规律判断空间群 强度的修正、统一和还原 得到式中的K值 测定相角 根据公式求结构因子Fhkl 计算电子密度函数，修正原子坐标参数 结构描述，探讨结构与性质的关系 二、多晶衍射法 1. 多晶衍射法基本原理 样品颗粒小：?m，10-4~10-3cm 少量体积内大量晶粒：1mm3，106~109个 取向随机：相当于一个单晶各方向旋转 缺点：衍射线重叠现象严重，不易解结构 优点：样品制备容易，用量很少 粉末图不同于单晶的Laue图, 粉末图不是衍射点，而是衍射圆锥在感光胶片上形成的同心圆图案, 但粉末图的衍射圆锥与单晶直线点