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第七章 巴比妥类药物的分析（Analysis of Barbitals Drugs） 巴比妥类药物的基本结构通式 第一节 结构与性质(The structure and properties) 5,5-取代的巴比妥类药物 硫代巴比妥类药物 二、理化性质(Physical and chemical properties) 第二节 鉴别试验(Test of identification) 第三节 杂质检查 (The relative substance test) 第四节 含 量 测 定 (Assay) 取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5m1，溶解后，加铜吡啶试液（硫酸铜4g，水90ml溶解后，加吡啶30m1，即得）1m1，即显紫色或生成紫色沉淀。 2. 与铜盐的反应 有色配位化合物 苯巴比妥钠 ChP（2000） 【鉴别】（1）本品显钠盐的鉴别反应（附录Ⅲ）。 二、钠盐的鉴别反应 钠盐的鉴别反应 1. 焰色反应 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色 附录Ⅲ 一般鉴别试验 2. 与醋酸氧铀锌反应 取供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液，即生成黄色↓ 三、特殊取代基或元素的反应 司可巴比妥钠 ChP（2000） 【鉴别】（3）取本品0.1 g，加水10 ml溶解后，加碘试液2m1，所显棕黄色在5 min内消失。 不饱和烃取代基的反应 苯巴比妥 ChP（2000） 【鉴别】（2）取本品约10 mg，加硫酸2滴与亚硝酸钠约5 mg，混合，即显橙黄色，随即转橙红色——与亚硝酸钠—硫酸的反应 2. 芳环取代基的反应 （3）取本品约50 mg，置试管中，加甲醛试液1 ml，加热煮沸，冷却，沿管壁缓缓加硫酸0.5 ml，使成两液层，置水浴中加热。 界面显玫瑰红色——与甲醛—硫酸的反应 注射用硫喷妥钠 ChP（2000） 【鉴别】（3）取本品约0.2 g，加氢氧化钠试液5 ml与醋酸铅试液2 ml，生成白色沉淀；加热后，沉淀变为黑色。 3. 硫元素的反应 巴比妥类的钠盐＋酸 → 游离巴比妥类药物↓ → 过滤 → 洗涤 → 干燥 →测熔点 四、熔点测定及衍生物熔点测定 1. 熔点测定 取本品约0.5 g，加水5 ml溶解后，加稍过量稀盐酸，即析出白色结晶性沉淀，滤过；沉淀用水洗净，在105℃干燥后，依法测定，熔点为174-178℃。 苯巴比妥钠的鉴别 ChP（2000） 司可巴比妥钠 ChP（2000） 【鉴别】（4）本品的红外光吸收图谱与对照的图谱（光谱集137图）一致。 五、红外光谱法 终点指示：电位法指示（Ag电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极） 自身指示 一、银量法 1.原 理 ：反应摩尔比（1∶1） 溶剂系统：甲醇+3%无水碳酸钠 苯巴比妥： 取本品约0.2 g，精密称定，加甲醇40 ml使溶解，再加新制的3％无水碳酸钠溶液15 m1，照电位滴定法，用硝酸银滴定液（0.1 mol/L）滴定。每1 ml 硝酸银滴定液（0.1 mo1/L）相当于23.22 mg的C12H12N2O3。 2. 测定方法与计算 凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，其不饱和键可与溴定量地发生加成反应，故可采用溴量法进行测定。 如司可巴比妥钠及其胶囊的测定原理为： 二、溴量法 1. 原理 * * 巴比妥类药物是一类临床常用的催眠镇静药。由于这类药物应用广泛，容易因不合理使用而引起中毒，因此，需要对本类药物的原料、制剂进行分析，有时也需要对生物样品中微量巴比妥类药物进行分析。 本章重点讲解巴比妥类药物的化学结构与分析方法间的关系，讲解鉴别、检查和含量测定的原理与方法。 一、化学结构与性质 （化学性质与分析方法间的关系） 二、鉴别试验 三、特殊杂质检查 四、含量测定 一、结构分析(Analysis of structure) 5,5—取代的巴比妥类药物 1,5,5—取代的巴比妥类药物 5,5—取代的硫代巴比妥类药物 5 Barbital Phenylbarbital Secobarbital 戊巴比妥 环己烯巴比妥 1,5,5-取代的巴比妥类药物 己琐巴比妥 5 1 区别各种巴比妥类药物 环状丙二酰脲、1,3-二酰亚胺基团 决定巴比妥类药物的特性 1. 环状母核部分 2. 取代基部分 （一）性状 1. 白色结晶或结晶性粉未，具有固定的熔点。 2. 游离巴比妥类药物微