第九章原子结构.ppt

1、氢原子轨道的角度分布图 2、电子云的角度分布图 3、径向分布图 back 1、氢原子轨道的角度分布图 ? Y l m (θφ）仅与方位角有关，与距离核远近r无关 —不论n为何值，只要l、m相同时，Y l ,m(θφ）的图形都是一样的——Ys、Ypx、Ypz、Ydxy ?? ? Y l ,m (θφ）作图时，需先知道各种l、m情况下的Y 的函数式（H原子波函数表） x z y + -0.489 -0.423 -0.244 0 0.244 0.423 0.489 Ypz -1 -0.866 -0.5 0 0.5 0.866 1 cos 180 150 120 90 60 30 0 ?? 函数值为零的点。xy平面称为节面 x z + - *原子轨道角度分布图有正、负号，它反映角度波函数数值的正与负。体现了电子的波动性，类似于经典波的波峰与波谷。 这里注意：正负号与电荷毫无关系！ 节面(nodal plane) 节面数=l back 2、电子云的角度分布图 ? 2(r,θ,φ）= R 2n, l (r) ? Y 2l, m(θ,φ ） 氢原子的激发态的电子云图比较复杂，通常也是从两部分来了解它。 电子云的径向部分 电子云的角度部分 s、p、d轨道电子云角度分布图 ——电子出现的概率密度与方位角的关系,与r无关 它们的图形与原子轨道的角度分布图相似，只是图形略瘦，无正负号之分 ∴图形显得瘦些。 back 3、径向分布图 表示在(r,θ,φ)处电子出现的概率密度，则在 该点附近微体积dτ中电子出现的概率为： 将 在θ和φ的全部取值范围内取积分，其 结果表示离核距离为r处，厚度为dr的薄球壳内电子出现的概率。 引入径向分布函数来表示上述物理意义，用D(r)表示。 氢原子各种状态下的径向分布函数图如下： 氢原子径向分布函数图 ? 1s电子出现概率的峰值（极大值）在 r =a0 处 波尔半径 a0= 52.9pm ? 不同状态电子具有不同数目的峰 ns n个峰 np n-1个峰 nd n-2个峰 峰数=n-l ?节点数 = n – l – 1 ?概率密度与概率的最大值并不一致。 ? l 相同时，n越小，主峰距离核越近。能量越低。 ? n相同时，l越小，第一峰离核越近，电子钻穿能力越强，ns np nd nf，相应轨道的能量越低。 4s的第一峰钻穿到3d主峰前，说明玻尔理论中假设的固定轨道是不存在的，外层电子也可以在内层出现，这正反映了电子的波动性。 将D(r) 与Y2图结合起来考虑，则可得到电子云的总体分布图： 电子云总体分布图 将电子云所表示的概率密度相同的各点连成曲面，称为等密度面。界面以内电子出现概率为90%的等密度面图形，称为电子云的界面图 back ? 多电子原子中，每个电子都有其自己的波函数ψi，具体形式也取决于三个量子数 n，l，m，有其相应能量。 ? 多电子原子中的电子在每层中可能占据的轨道数与氢原子的数目相等 n2 ? 多电子原子的原子轨道角度分布图与氢相类似，电子云形状也相似 求解多电子原子时薛定谔方程有困难，无法精确求解，只能作近似处理。 第三节 多电子原子的原子结构 近似解与氢原子精确解相似之处： back 把其他(Z—1)个电子的负电荷近似视为如云一样连续分布在空间，电子在其中运动。 电子在各处运动时，其他(Z-1)个对它的静电排斥。 用抵消σ个核电荷来表示其他(Z-1)个对它的静电排斥 有效核电荷Z `= （Z -σ） 屏蔽常数σ：0＜σ＜（Z-1） 多电子的能量： σi表示其它电子对第 i 个电子的排斥的大小。 一、鲍林多电子原子能级与徐光宪公式 近似处理： 即使在同一原子中，不同的电子受到的屏蔽作用不同，有效核电荷也不同。 多电子原子中电子的能量由 Z、n、? 决定 而?又取决于电子 i 的状态及其它电子的状态与数目。 ?与 l 有关。 多电子原子中电子能量的决定因素：Z, n , l 当 n 相同时，l 不同时，l越大，能量越高。 E3s E3p E3d 当 l相同时， n不同时，n越大，能量越高。 E1s E2s E3s E4s n越大，电子离核平均距离越大，其它电子对它的屏蔽作用越大， ?越大，能量越高。 n相同，l越小，电子钻穿能力更强，受到的屏蔽更小，有效核电荷更大，电子的能量更低。 当n、l 均不同时，较复杂。 一般来说，n越大，能量越高，但有时有能级交错现象。 例如：15~ 20号元素的原子中，E3dE4s 4s比3d钻穿能力强，受到的屏蔽较弱，能量较低。 屏蔽常数的计算方法： (Slater方法)