第二章固体与固体结构2010.09.ppt

1 本章小结 1、理想气体状态方程、实际气体状态方程 理想气体的概念； PV = nRT 的运用、R 的取值； 理想气体摩尔质量和密度的计算： PV = (m/M) RT， r = (PM)/(RT) 2、气体扩散定律，混合气体的分压定律、分体积定律 PA/P总 = nA/ n总 PA/P总 = VA/ V总 P总V分 = P分V总 = n分RT 3、饱和蒸气压、蒸发热、气液平衡 lg( p2 / p1 )= ?Hvap/2.303R [(T2 – T1)/T2·T1] （R与?H的单位要一致） 4、固体与固体结构 晶体、非晶体；晶体结构、晶格、晶系、晶胞 本章重点 大学化学原理 几种典型的离子晶体 （1）CsCl的晶胞是立方体，属简单立方晶格。每个Cs+离子(或Cl－离子)处于立方体的中心，被立方体8个异号离子所包围。? 由于角顶上离子属于8个晶胞所共有，也就是角顶上离子只有1/8属于 一个晶胞。? 大学化学原理 所以在一个CsCl晶胞中实有 1个Cs+离子和1个C1－离子，所含分子个数 N = 1 。 ? 对于CsCl晶体来讲，配位数为8。由于正、负离子的配位数都是8，所以称为 8 : 8 配位。 ? 大学化学原理 （2）NaCl的晶胞也是立方体，属面心立方晶格。晶胞上的结点比较多，中心离子(Na+离子或Cl－离子)处于立方体的中心，在中心离子附近，排列着6个异号离子，它们分布在晶胞立方体6个面的中心处，这些离子又分别为6个与它们异号的离子所包围。? 大学化学原理 所以在NaCl晶胞中，Na+离子(或Cl－离子)位于立方体的体心和12条边的中点，Cl－离子(或Na+离子)位于立方体的8个角顶和6个面的面心。 NaCl型晶体配位数为6，采用 6 : 6 配位。 大学化学原理 （3）ZnS型晶体，在ZnS晶胞中，晶胞内的结点分布复杂，中心离子(Zn2+或S2－)处于把晶胞平均分成8个小正立方体的互不相邻的4个中心，异号离子则分布在晶胞的8个顶角和6个面的面心处。因此每个晶胞中有4个Zn2+离子和4个S2－离子，N=4。 ? 大学化学原理 一个ZnS晶胞中含S2-离子数为(8?1/ 8)+(6 ?1/ 2)=4；含Zn2+离子数也为4，所以N=4。配位数为4，采用 4 : 4 配位。 大学化学原理 二、原子晶体和分子晶体 原子晶体的晶格结点上排列着一个个中性原子，原子间是以强大的共价键相联系，且成键电子均定域在原子之间不能自由运动，因此原子晶体熔点高，硬度大，熔融时导电性很差。 大学化学原理 金刚石是典型的原子晶体，其中每个碳原子形成4个sp3杂化轨道，和周围的另4个碳原子通过C—C共价键结合，形成包括整个晶体的大分子。 金刚石晶体中原子对称、等距离排布，结合性强，所以金刚石特硬，是天然物质中最硬的，经琢磨加工后成为名贵的金刚钻。 大学化学原理 分子晶体的晶格结点上排列着分子(极性分子或非极性分子)，这些分子通过分子间力相结合(在某些极性分子间还存在着氢键)。 由于分子间力比化学键要小得多，因此分子晶体的熔点和硬度都很低，它们不易导电。 大多数共价型的非金属单质和化合物，如固态的HCl、NH3、N2、CO2(干冰)和 CH4、苯等都是分子晶体。 大学化学原理 三、金属晶体 金属晶体的金属键常被看成是—种特殊的共价键，称为改性共价键，该理论认为：金属晶体中晶格结点上的原子和离子共用晶体内的自由电子，但又和一般的共价键不同，它们共用的电子不属于某个或某几个原子和离子，而是属于整个晶体。 大学化学原理 金属晶体中的电子是非定域的自由电子，这些自由电子把原子和离子“胶合”在一起形成所谓的“金属键”，“金属原子和离子浸泡在电子海洋中”。 金属键不同于一般共价键，没有饱和性、方向性，还可用以解释金属的导电性、导热性和延展性等。 大学化学原理 金属晶体的紧密堆积有三种方式： ?六方紧密堆积(hcp, 即hexagonal closed packing); ?面心立方紧密堆积(ccp, 即cubic close packing); ?体心立方密堆积(bcc, 即body-centered cubic closed packing)。 大学化学原理 四、