用农业废弃物增强的聚氨酯弹性体绿色聚合物.docVIP

用农业废弃物增强的聚氨酯弹性体绿色聚合物 作者：Erdal Bayramli, Umit Tayfun, and Mehmet Dogan 通过改变稻杆表面加强天然填充剂和聚合物基体之间的界面相互作用使聚氨酯基生态复合材料的热塑性增强。 由于环保意识和相关法规的增加，绿色聚合物得到了越来越多的关注。具体地说，是对用木质纤维素填充的聚合物复合材料的兴趣有所增加，因为它们有着成本降低和机械性能有所改善的优势。尽管有这些优势，其所存在的问题如木质纤维素的热稳定性低，极性木质纤维素和非极性基体材料之间的界面粘接性不良，以及水分吸收性能不佳都限制了其广泛应用。影响用天然纤维增强的聚合物复合材料最终机械性能的主要因素是纤维分散程度和在纤维和基体材料界面上传递的有效应力。更好的填充剂分散性和较强的基体和纤维之间的粘附性可以通过多种物理和化学方法来实现。 以往的评价表明，使用碱（钠或Na），硅烷（Si），过氧化苯甲酰（BP），热水（HW）和高锰酸盐（PM）以提高木质纤维素和聚合物之间的界面粘合性地方法应经被广泛使用。我们对稻杆（RS）也进行了这样的处理，以改善生物基热塑性聚氨酯（TPU）基质复合材料的粘附性和分散性。 稻杆RS主要含有纤维素，半纤维素，木质素，蛋白质和二氧化硅。较高的氧化硅的含量使稻杆只能作为动物饲料，但TPU由于从石油和/或可再生资源的各种反应物得到，因而具有着广泛的应用范围。如果所述多元醇是由可再生资源生产的，那么TPU就被视为生物基。它们在包括汽车，体育用品，片材，薄膜或型材形式的医疗器械市场和应用范围都有使用。我们通过在反向旋转双螺杆微型挤出制备中熔融混料来制备TPU/RS。我们使RS在所有复合材料中保持恒定30%的重量。扫描电子显微镜（SEM）图像显示，由于部分地去除了可溶组分，在用Na和HW处理后RS表面变得更加粗糙和洁净（见图1）。通过去除外表面，可以看到经处理的RS表面上由于富硅而存在有序的白点。额外的Na-RS处理并没有改变表面形态。 图1.原始和经表面处理的稻草（RS）的扫描电子显微镜（SEM）的图像。Na：碱性。HW：热水。SI：硅烷。BP：过氧化苯甲酰。PM：高锰酸盐。 我们看到，复合材料的拉伸强度和弹性模量（应力-应变曲线）相对于用Na，HW，和Si处理的TPU/ RS复合材料有所改善（参见图2）。在Na和HW处理后，RS的表面变得粗糙（见图1）。此外降低木质纤维和聚合物基体之间的粘合性的半纤维素部分被除去。因此，无论是HW和Na处理都改善了RS的润湿性，并提高相之间的粘附性。为了提高润湿性和粘附性，我们用Si，BP和PM对Na-RS纤维进一步改性。我们观察到Si-RS复合材料的拉伸强度和弹性模量增加量最大。 图2.用应力-应变曲线表示的热塑性聚氨酯/稻秆(TPU/RS)复合材料的基本拉伸试验特性 硬度是聚氨酯弹性体和其复合材料的一个特征参数。TPU和TPU/ RS复合材料的肖氏A硬度值列于表1。TPU的硬度随着RS的加入而提高，无论RS是否被处理过。含有经过碱处理RS的复合材料的硬度比普通TPU/ RS略高。HW-RS复合材料显示了最高的硬度，约添加10单位就可增加TPU得肖氏A硬度。表1表明，添加硅烷处理的RS也会使TPU的硬度急剧上升。TPU/ RS和TPU/ BP-RS的硬度值几乎是相同的。含PM-RS的复合材料在经过处理的材料中表现出最低硬度值，但仍然比未改性的RS复合材料高。 表1.TPU和TPU/ RS复合材料的肖氏A硬度值。 TPU TPU/RS TPU/Na-RS TPU/HW-RS TPU/Si-RS TPU/BP-RS TPU/PM-RS 85.9±0.2 89.3±0.1 89.7±0.2 95.5±0.2 92.2±0.1 89.2±0.2 88.4±0.2 所有的表面改性使吸水性相对于TPU/RS有降低（如图3）。吸水性主要与水分子的氢键键合、存在于木质纤维素的羟基基团以及与基质和增强材料之间的相容性有关。虽然Na和HW处理使RS更具亲水性，水吸收在经过处理后仍然减少了，因为制造了抽吸作用的复合结构中的毛细管（孔）数量减少了。 图3.复合材料在60天内的吸水情况。 我们可以清楚地看到，由于硅偶联剂的众所周知的疏水性和复合材料相容性增加，含有Si-RS的复合材料吸收的水少得多。水吸收试验后进行的拉伸试验表明，所有的RS复合材料比TPU吸水后具有较低的抗拉强度和弹性模量。观察到含有RS的复合材料的拉伸强度和弹性模量的降低量平均约20％。 我们通过研究其断裂面的SEM显微照片（见图4）研究了表面处理对复合材料形态的影响。我们看到，秸秆颗粒和未改性RS，BP-RS和PM-RS复合材料的TPU矩阵之间形成空隙，这说明TPU和RS之间的附着力差。TPU覆盖在Na-RS，HW-RS，