锕系后元素化学性质.pdf

大学化学 第 17 卷 　第 4 期 2002 年 8 月 今日化学 锕系后元素的化学性质 赵宇亮 ( 中国科学院高能物理研究所 　北京 100039) 刘元方 (北京大学化学学院 　北京 100871) 　　人类进入 21 世纪 ,科学已经非常发达 ,技术也已经非常先进 ,但许多最基本的问题仍然没 有找到答案。比如 ,元素是如何形成的 ? 宇宙是怎样开始的 ? 大脑是如何工作的 ? 生命是如 何起源的 ? 从某种意义上说 ,这些谜底都与元素本身有一定的关联。 ( ) 　　现在的周期表中的元素已经扩展到 116 号 其间的 113 和 115 号尚未合成成功 ,其中有 ( ) ( ) 23 种人造元素。除 Tc 、Pm 外 ,从 93 号元素 Np 到 103 号元素 Lr 共 11 种称为“锕系的超铀元 ( ) ( ) 素”Transactinide elements ;另外 11 种称为“锕系后元素 ”Transuranium elements , 即 104 号元 ( ) 素 Rf 到 116 号元素。 　　人们对锕系后元素的化学性质已经进行了大量的研究。根据 Seaborg 早在 1945 年提出的 ( ) ( ) 锕系概念 ,5f 系元素应到 103 号元素 Lr 结束 ,并预见从 104 号元素 Rf 开始会出现 6d 过渡 ( ) 系。因此 , 目前所知道的11 个锕系后元素 ,104 号元素到 116 号元素被排列在 72 号元素 Hf ( ) ( ) 到 84 号元素 Po 的下方形成新的6d 过渡系。探索重元素 锕系 ,锕系后元素 的化学性质 ,无 论从理论还是实验上 ,对化学家来说都是具有挑战性的工作。早在 20 世纪 60 年代末 ,理论研 究者考虑随原子序数增大而不断增强的相对论效应 ,然后与周期表中的轻同族元素的外推性 质相比 , 已经预见到了超锕系元素化学性质与元素周期性的偏离[1 ] 。人们认为这种偏离是由 于原子的电子相对论效应的影响造成的。 　　对于重元素 , 由于核电荷很大,它的库仑电场产生强烈的库仑引力使 s 和 p 1/ 2 电子的结合 能增大而稳定化 , 同时使 s 轨道和 p 1/ 2轨道收缩。内层轨道收缩必然导致电子云密度增大 ,这 会屏蔽外层轨道电子所受到的原子核引力 ,使得重元素如锕系元素的外层轨道半径向外扩张 而增大 , 同时电子因为结合能的减小而不稳定。这就是电子相对论效应导致的直接结果。电 ( ) 子相对论效应不仅改变了原子或分子轨道的电子能级的分布状态 ,使重元素 超重元素 有可 能出现不同于它们的轻同族物的已知电子排布方式 ,而且可能引起一些不同寻常的氧化态以 及离子半径等。因此 ,我们通常使用的按周期表的经验性外推法 ,对重元素或超重元素的化学 性质是否有效 ,是当今化学学科的一个重要问题。 　　目前 ,考虑相对论效应的量子化学计算 ,结合分子与各种化学环境的相互作用过程的基本