第 02 章 误差及数据处理.ppt

第二章 定量分析中的误差与数据处理 §2.1 定量分析中的误差 2. 准确度 例1： 3. 讨论 2.1.2 偏差(Deviation)与精密度(Precision) 2. 标准偏差（Standard Deviation） 3. 精密度 对比： 2.1.3 准确度与精密度的关系 例2： 2.1.4 误差的分类及减免误差的方法 系统误差的性质： 对照试验和空白试验： 回收试验： 2. 偶然误差产生的原因、性质及减免 2.1.5 偶然误差的分布服从正态分布 3. 偶然误差分布具有以下性质 4. 误差范围与出现的概率之间的关系 5. 置信度与置信区间 2.1.6 有限次测定中偶然误差服从 t 分布 t 分布曲线 表2-2 t 值表 讨论： 例3： 例4： n = 5 时： 2.1.7 公差 钢中的硫含量分析的允许公差范围 §2.2 分析结果的数据处理 2.2.1 可疑数据的取舍 表 2-3 G (p，n)值表 2. Q 值检验法 表 2-4 Q 值表 例5： 讨论： 2.2.2 平均值与标准值的比较(方法准确性) 例6： 2.2.3 两个平均值的比较 F 检验法 表 2-5 置信度95%时 F 值 例7： 再进行 t 检验： 例7 的讨论： *§2.3 误差的传递 2. 乘除法运算 2.3.2 偶然误差的传递公式 §2.4 有效数字及其运算规则 2. 有关有效数字的讨论 （4）数据中零的作用 2.4.2 修约规则 3.示例与讨论 2.4.3 运算规则 2. 乘除法运算 §2.5 标准曲线的回归分析 2.5.1 最小二乘法拟合的统计学原理 2.5.2 相关系数 r 例 8 思考题： 查表 2-2，得 t95% = 2.78。 在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可使置信区间显著缩小，即可使测定的平均值与总体平均值μ接近。 公差：生产部门对于分析结果允许误差的一种表示法 超差：分析结果超出允许的公差范围。需重做。 公差的确定： （1）组成较复杂的分析，允许公差范围宽一些； （2）一般工业分析，允许相对误差在百分之几到千分之几； （3）而原子质量的测定，要求相对误差很小； （4）国家规定。 国家标准中，对含量与允许公差之关系常常用回归方程式表示。 为什么要对数据进行处理？ 个别偏离较大的数据（称为离群值或极值）是保留还是该弃去？ 测得的平均值与真值（或标准值）的差异，是否合理？ 相同方法测得的两组数据或用两种不同方法对同一试样测得的两组数据间的差异是否在允许的范围内？ 数据进行处理包括哪些方面？ 可疑数据的取舍——过失误差的判断 分析方法的准确度（可靠性）——系统误差的判断 （1）排序：x1,　x2,　x3,　x4…… （2）求平均值和标准偏差 （3）计算G值： 1. Grubbs 法 （4）由测定次数和要求的置信度，查表得G 表 （5）比较 若G计算 G 表，弃去可疑值，反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q 检验法高。 （1） 数据排列 x1 x2 …… xn （2） 求极差 xn － x1 （3） 求可疑数据与相邻差：xn － xn-1 或 x2 －x1 （4） 计算： （5）根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表2-4： （6）将 Q 与 Qx （如 Q90 ）相比， 若 Q Qx 舍弃该数据, （过失误差造成） 若 Q ≤ Qx 保留该数据, （偶然误差所致） 测定某药物中Co的含量（×10-6）得到结果如下： 1.25, 1.27, 1.31， 1.40， 用Grubbs 法和 Q 值检验法判断 1.40 是否保留。 查表 2-3，置信度选 95%，n = 4，G表 = 1.46 G计算 G表 故 1.40 ×10-6应保留。 解：① 用 Grubbs 法： x = 1.31 ； s = 0.066 ② 用 Q 值检验法：可疑值 xn 查表 2-4， n = 4 ， Q0.90 = 0.76 Q计算 Q0.90 故 1.40 ×10-6应保留。 (1) Q值法不必计算 x 及 s，使用比较方便； (2) Q值法在统计上有可能保留离群较远的值。 (3) Grubbs 法引入 s ，判断更准确。 (4) 不能追求精密度而随意丢弃数据；必须进行检