染色讲稿-课时28-30技术总结.doc

第五章 还原染料染色 5-1 概 述 一 还原染料结构特点与性能 还原染料无水溶性基团，很少有亲水性基团分子中含有二个或二个以上的羰基，无偶氮基。染色坚牢度好染浓色时摩擦牢度稍差；染料色谱齐全；染料价格高染色成本高染色过程复杂易控制少数黄、绿色染料存在光敏脆损现象。 5-2 还原染料的还原机理和染色性能 一 染料的还原和溶解 还原染料的还原性能：染料还原电位、还原剂、还原速率、隐色体稳定性。 （一）染料的还原性能 还原程度的难易：隐色体电位 还原速率的快慢：半还原时间 1 还原难易与其隐色体电位 ① 隐色体电位－ 将一定浓度的染料用保险粉和烧碱溶液还原成隐色体，在一定条件下，用氧化剂赤血盐滴定，染料被氧化开始析出时所测得的铂电极和饱和甘汞电极间的电动势（P108图5-1）。 ② 隐色体电位含义－ 还原染料隐色体被氧化至开始析出染料时的电位，非热力学意义上的标准还原电位。 ③ 隐色体电位意义－ 隐色体电位为一负值，其负值越大，还原倾向越小（越难还原）；反之越容易还原。染料的隐色体电位是选择适当还原剂的重要依据。 2 染料的可还原性－ ① 环上含吸电子基，则易被还原，如靛系（硫靛、四溴靛蓝）及黄蒽酮还原染料的隐色体电位绝对值较小； ② 染料分子中苯环结构较多的难还原； ③ 苯环上含供电子基，难还原，如多苯核稠环蒽酮（芘蒽酮等）和氨基蒽酮类染料的隐色体电位绝对值较高。 目前，还原染料的染色一般都用保险粉为还原剂。 C(NaOH)=0.5mol/L和C(1/2Na2S2O4)＝0.11mol/L混合溶液60℃时的还原电位是-1137mV，足以还原所有的还原染料。 3 还原速率与半还原时间 ① 半还原时间－ 还原速率表示染料被还原的快慢，即反应速度的大小，可从还原过程中隐色体溶液的吸收光密度的变化和时间的关系求出。指还原染料还原达到平衡浓度一半所需的时间。 ② 影响还原速率的因素 染料结构：硫靛类染料的半还原时间较长，还原速率远比稠环蒽酮、氨基蒽醌类低，比黄蒽酮更低，还原速率较慢。 还原染料的还原速率和隐色体电位间并不存在关系。 还原温度：每升温20℃（40～60℃），可提高2.5-4倍； 反应物浓度：浓度增加，反应速度加快； 染料颗粒大小：P109表5-1； 染料的晶体结构：染料结晶对其还原速率的影响远大于粒径的影响，…。 ③ 还原方法 干缸还原：染前；先将染料在较小的容器中，在染料、H/S、烧碱浓度都较高的条件下还原后再配制染浴。P117 全浴还原：直接在染浴中还原；染料、H/S、烧碱、液量按规定量、规定温度在染浴中还原一定时间。P118 悬浮体染色时：染前研磨；促进还原、利于染液稳定。 (二) 还原剂和还原反应 1 还原机理模型 认为染料颗粒的还原是一个控制的扩散过程。 该模型认为：还原染料与还原剂的作用是一种在水相中发生的均相反应。 2 还原反应历程 在碱性条件下，保险粉释放出电子，染料接受电子被还原成隐色体。 反应历程：…（P110） 3 还原剂（保险粉）性能 ① 保险粉（连二亚硫酸钠）的物性 ② 保险粉的化学性质 空气分解： 遇水分解： 稀碱反应： 浓碱反应： 实际上，染色中用的保险粉大部分是被空气氧化和自身分解而消耗掉的。同时，氧化产物具有酸性，还会导致染浴pH值降低。在隐色体浸染过程中，维持隐色体的稳定，要另加适量的烧碱，并适时追加保险粉。 实际量=理论量+空气消耗量+染浴消耗量+自身分解量 4 其它还原剂— 二氧化硫脲［NH2-C(SO2)-NH2］ ① 还原能力较保险粉强，还原电位绝对值高/稳定性好，使用过程中分解损耗少，因而用量仅为保险粉的1/5～1/10，可以降低染色成本。 ② 二氧化硫脲在室温下比较稳定，溶解度不高，溶液呈弱酸性(pH值在5左右)。它在汽蒸受热或者碱性溶液中产生具有还原作用的亚磺酸，而将染料还原。 NH2-C(SO2)-NH2 →［NH=C(SO2)-NH2］→NH2CONH2+H2SO2 H2SO2+3OH- → HSO-3+2H2O+2e　HSO-3+3OH- →SO2-4+2H2O+2e ③ 二氧化硫脲易引起某些还原染料（蓝蒽酮）的过度还原，使染料的直接性降低、染色品色光萎暗、得色量下降。这种过还原现象是难以恢复的！ ④ 在使用时必须加入适当的过还原防止剂，例如丙烯酰胺、糠醛、亚硝酸钠和黄糊精等。 ⑤ 保险粉和二氧化硫脲拼用也可以提高染液的稳定性并降低成本。 5 烧碱的作用及用量 隐色体钠盐是属于强碱弱酸盐，在水中会发生水解。 ① 烧碱过量的原因： ② 防止生成不溶性的隐色酸； ③ 中和保险粉分解的酸性物质；纤维素纤维吸碱。 （三）隐色体的旁支反应 1 还原过度（还原条件过于激烈） 结果：色光萎暗、变浅，隐色体亲和力、牢度下降。 此时，染浴中加入1～1.5g/lNaNO2可补救，但当T﹥9