苯丙素类化合物的结构与性质-1.ppt

第三节 香豆素类 （四）香豆素的波谱学特性 （一）紫外光谱 1. UV下显蓝色荧光： C7位导入-OH—— 荧光增强 -OH 醚化后—— 荧光减弱 2. 母核上无含氧官能团取代时： 274 nm——苯环 311 nm——?吡喃酮环 3. 有含氧取代时：最大吸收红移。 Slide * 第三节 香豆素类 （四）香豆素的波谱学特性 （二）红外光谱 V C－H 3025 ~ 3175 cm-1—— C-H 伸缩振动 V C＝O 1700 ~ 1750 cm-1—— 羰基（内酯）伸缩振动 V C＝C 1600 ~ 1650 cm-1—— 芳环出现1~3个较强峰 Slide * 第三节 香豆素类 （四）香豆素的波谱学特性 （三）1H-NMR 环上质子受内酯羰基吸电子共轭效应： Slide * 第三节 香豆素类 （四）香豆素的波谱学特性 （四）13C-NMR 香豆素母核上9个碳原子的化学位移值： 当-OR取代时： 连接碳—— +30 ppm 邻位碳—— -13 ppm 对位碳—— -8 ppm Slide * 第四节 木 脂 素 类 Slide * （一）定义及结构类型 （二）理化性质 （三）波谱学特性 木脂素 第四节 木脂素类 （一）定义及结构类型 （一）定义及结构类型 （1）定义：木脂素（liganans）是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。 Slide * 第四节 木脂素类 （一）定义及结构类型 Slide * （ 8-8’） （ 8-8’，7-2’ ） 通常是指其二聚物，少数是三聚物和四聚物。 二聚物碳架多数是由β-碳原子(8-8’)连接而成的。 第四节 木脂素类 （一）定义及结构类型 Slide * 组成木脂素的单体主要有四种：前两种γ-C原子是氧化型的，组成的聚合体称为木脂素。后两种γ-C原子是非氧化型的，组成的聚合体称为新木脂素。 1. 桂皮酸，偶有桂皮醛 2 .桂皮醇 3 .丙烯苯 4.烯丙苯 第四节 木脂素类 （一）定义及结构类型 （2）木脂素常见类型 1.简单木脂素： 基本母核是由二分子C6-C3单体通过侧链β-C原子聚合而成。 Slide * 去甲二氢愈创木脂酸 叶下珠脂素 二聚体 第四节 木脂素类 （一）定义及结构类型 Slide * 2.单环氧木脂素 基本母核是由二分子C6-C3单体通过侧链β-C原子聚合依据环合位置不同，可形成三种四氢呋喃结构。 7-O-7’ 7-O-9’ 9-O-9’ Slide * 3.木脂内酯 基本结构特点是二分子C6-C3单体的侧链部分有饱和五元内脂环。 单去氢 双去氢 第四节 木脂素类 （一）定义及结构类型 Slide * 4.环木脂素 简单的木脂素7-C和另一个C6-C3单体的苯环聚合，有苯代四氢萘、苯代二氢萘和苯代萘三种结构。 第四节 木脂素类 （一）定义及结构类型 Slide * 5.环木脂内酯 是环木脂素结构中并和有内酯环，依内酯环合方式分上向和下向两种。上向4-苯代萘酞型，下向1-苯代萘酞型. 上向 1-苯代-2，3-萘内酯 下向 4-苯代-2，3-萘内酯 第四节 木脂素类 （一）定义及结构类型 第四节 木脂素类 （一）定义及结构类型 Slide * 6.双环氧木脂素 是两分子C6-C3单体通过侧链β-C原子聚合，并在聚合链上形成两个四氢呋喃环。 (+)-芝麻脂素 1细辛脂素 第四节 木脂素类 （一）定义及结构类型 Slide * 7. 联苯环辛烯类木脂素 基本结构特征是既有联苯结构，又有环辛稀八元环。 五味子甲素 R1=R2=R3=R4=CH3 五味子乙素R1+R2=CH2,R3=R4=CH3 五味子丙素 R!+R2=R3+R4=CH2 第四节 木脂素类 （一）定义及结构类型 Slide * 8.联苯类木脂素 两个苯丙素的两个苯环3-3’直接相连而成。 厚朴酚 和厚朴酚 第四节 木脂素类 （二）理化性质 形 态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶； 溶解性：游离木脂素—亲