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- 2017-06-21 发布于天津
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关注300系列不锈钢的氯化物应力腐蚀开裂
关注300 系列不锈钢的
氯化物应力腐蚀开裂
应力腐蚀开裂的条件
发生应力腐蚀的必要条件包括:
• 适当的环境
• 拉应力
• 对应力腐蚀敏感的材料
环境: 氯离子是最为常见的造成化工厂材料失效的腐蚀
物质。氯化物应力腐蚀开裂 (CSCC, Chloride Stress
Corrosion Crack)大多发生在强酸性的氯酸溶液,氯化
钠/过氧化氢溶液和海水中。其他中性的卤化物,如溴化
物,碘化物和氟化物等,也会造成300系列不锈钢的应力
腐蚀开裂。
拉应力: 焊接残余应力,冷加工残余应力和运行工况下
的循环应力都是拉应力的来源。当这些拉应力的组合超过
一定的限度值,将使金属很容易发生应力腐蚀开裂。
敏感材料:不锈钢的合金成分,特别是镍,决定了金属发
生应力腐蚀开裂的敏感性。最常见的不锈钢,如304L、
图1. 304L 不锈钢中的穿晶氯化物应力腐蚀开裂.
316L、321、347等,其含镍量在8 - 10%的范围内,很容
易发生应力腐蚀开裂。不含镍的铁素体不锈钢和含镍量较
高的合金不易发生氯化物应力腐蚀开裂。
有机氯化物
有机氯化物本身不会直接对奥氏体不锈钢造成损害,而是
氯化物 通过水解或者热分解产生无机氯离子而造成应力腐蚀开
氯,作为卤素的代表,是最常见的造成奥氏体不锈钢应力 裂。
腐蚀开裂的物质。报告表明在各种媒介中,比如自然水、
地热蒸汽、工业蒸汽冷凝物和碱性物等,都会发生应力腐 必须仔细区分那些可以很容易形成无机氯离子和那些不会
蚀开裂。在大多数情况下,除了碱(其自身也会造成应力 轻易形成无机氯离子的有机氯化物。例如,对称的链式
腐蚀开裂),其余的裂纹都可以归因于无机氯离子。 (脂肪物)有机氯化物很难水解。1,2-二氯乙烷相比于
不对称的1,1-二氯乙烷要更稳定。氯化的环状芳香族化
除了少数的一些敏感的金属结构(如晶界有的碳化铬析出 合物(例如一氯苯)相比于甲苯甲酰氯化物更稳定。这是
物)在特定环境下的情况外,氯化物应力腐蚀开裂表现为 由于在甲苯甲酰氯化物的氯基链接在远离苯环的脂肪烃的
多分支的穿晶裂纹。图1 的显微照片显示的是氯化物应力 链上,而不是直接连在苯环上。几乎所有的有机氯化物都
腐蚀开裂的形如闪电的穿晶裂纹形态。 含有可以对环境释放微量氯离子,导致应力腐蚀开裂的化
合物。在环境及其恶劣的情况下,几乎所有的有机氯化物
都会热分解释放氯化氢或者无机氯离子。
酸性
一般认为在酸度值达到可以产生一般性腐蚀之前,酸性或
低pH 值可促进应力腐蚀开裂。然而,它不遵循提高pH
值就一定会减轻应力腐蚀开裂,因为初始的裂纹或缝隙内
的pH 条件是酸性的,并不一定需要与整体大环境保持一 并得出一些结论。然而,在低氯浓度情况下,测试时间会
致。 变得很长。实验中必须观察到应力腐蚀开裂(由于不能证
明否定的假设,即应力腐蚀开裂不会发生),并且获得结
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