第六章氧化还原滴定法1案例.pdfVIP

第6章 氧化还原滴定法 6.1 氧化还原平衡及反应的速率 6.2 氧化还原滴定基本原理 6.3 氧化还原滴定中的预处理 6.4 常用的氧化还原滴定法 6.5 氧化还原滴定结果的计算 本章学习要求： 既要掌握氧化-还原平衡和氧化-还原滴定的一般 原理和规律，又要具体研究和掌握各氧化-还原滴定的 特殊方法和特殊规律。 本章学习难点： （1）条件电势的计算； （2）氧化-还原滴定结果的计算。 一、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础 的滴定分析方法 二、实质：电子的转移 三、特点： 1）机理复杂、多步反应 2）有的反应程度虽高但速度缓慢 3）有的伴有副反应而无明确计量关系 4）反应的介质、条件不同生成物不同 四. 方法分类：常以氧化剂命名。 (1) 高锰酸钾法 (2) 重铬酸钾法 (3) 碘量法 (4) 铈量法 (5) 溴酸钾法 (6) 亚硝酸钠法等 五、应用： （1）可直接测定本身具有氧化还原性的物质。 （2）可间接测定能与氧化剂还原剂定量发生化学 反应的无机物、有机物。 6.1 氧化还原平衡 6.1.1概述 一、电极电位 一、电极电位 氧化剂和还原剂的强弱可以用有关电对的电极电位来 衡量。 Ox + ne Red Ox + ne Red 1 1 1 1 Red Ox + ne Red Ox + ne 2 2 2 2 Ox + Red Ox + Red Ox + Red Ox + Red 1 2 2 1 1 2 2 1 氧化还原电对 可逆电对：任一瞬间都能建立平衡，电势可用能斯特 方程描述。Fe3+/Fe2+ ， I /I- 等 2 不可逆电对：任一瞬间不能迅速建立起真正的平衡， 其实际电势与Nernst公式计算值相差较 大的电对。 Cr O 2-/Cr3+, MnO -/Mn2+ 2 7 4 注：达到平衡时也能用能斯特方程描述电势 对称电对：氧化态和还原态的系数相同 Fe3+/Fe2+ ，MnO4-/Mn2+ 等 2- 3+ - 不对称电对：Cr O /Cr , I /I 等 2 7 2 ◆电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强 （还原形的还原能力越弱）——氧化剂 ◆电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强 （氧化形的氧化能力越弱）——还原剂 总结： 作为一种氧化剂，它可以氧化电位较它低的还原剂； 作为一