胶体化学第一章课件.pptVIP

胶体与界面化学 1. 热力学第一定律及其应用 写成通式 (1) ?B为参加反应的任一组分的计量系数，对产物?B为正，对反应物?B为负。 （1.6.2） 说 明： (2) ?的量纲为mol，且总是正值。 (3) 当反应按所给反应方程式的计量系数比进行一个单位的化学反应时，反应进度?=1mol。 (4) ?的取值范围由体系中起始物质的量与计量系数比值最小的那个反应物决定。 (5) 用任一物质来表示反应进度其值都相等。 ——反应进度?的定义式 1. 热力学第一定律及其应用 反应 1 ?=1mol，ΔrHm,1 反应 2 ?=1mol，ΔrHm,2 ΔrHm——摩尔反应焓变 对同一化学反应，ΔrHm和反应进度?均与化学反应计量方程式写法有关。 ΔrHm,2= 2ΔrHm,1 * * 1. 热力学第一定律及其应用 1.3.2 恒压热 若保持体系的压力恒定dp=0，[p外=p1=p2=常数（p1，p2分别为始、终态压力）]，且只做体积功， 定义: （1.3.2） （ H—焓） 1. 热力学第一定律及其应用 则 注意： （1）H是状态函数，是广度性质。 （3）H具有能量的量纲，但焓不是能量，且绝对值无法测定。 （4）Qp为恒压热效应，是封闭体系、只做体积功的恒压过程热。 Qp只是在数值上与状态函数H的改变量相等，但Qp不是状态函数。 （2）H?U+pV 中的p为体系的压力。 1. 热力学第一定律及其应用 1.3.3 相变焓 体系中的物质从一个相转移至另一个相的过程称为相变化过程。 常见的相变化过程有蒸发、冷凝、熔化、凝固等。 在恒温和该温度的平衡压力下且W’=0时，相变过程所伴随的热效应为相变焓或相变热。以符号Δ相变H（T）表示。 1. 热力学第一定律及其应用 思考题： 判断下列说法是否存在问题： （1）只有在等压过程中才有焓的概念； （2）体系的焓等于体系所含的热量； （3）体系的焓等于体系在恒压过程中吸收热量； （4）体系的焓变化等于体系在恒压过程中吸收热量。 1. 热力学第一定律及其应用 1.3.4 焦耳?盖?吕萨克实验 盖?吕萨克在1807年，焦耳在1843年分别做了如下实验： (1) 实验 1. 热力学第一定律及其应用 (3) 实验结果 1）水浴温度没有变化， Q=0 2）体系没有对外做功， W=0 根据热力学第一定律得该过程的 又因为 现dT=0，dU=0，而dV≠0 　　 当左边的气体压力越低，实验温度越高时结论越正确。 实验证明： p?0，气体?理想气体。 1. 热力学第一定律及其应用 同理可得 　　理想气体的热力学能仅是温度的函数。并可推知理想气体的焓也仅是温度的函数。 （1.3.5） （1.3.4） 则有 理想气体 1. 热力学第一定律及其应用 1.4 热容 1.4.1 热容 　　均相、组成不变且只做体积功的封闭体系，温度升高1K所吸收的热称为热容，用符号C表示。热容的单位为J·K-1。热容是广度性质。 (1) 平均热容 (2) 真热容 1. 热力学第一定律及其应用 (3) 等容热容 (4) 等压热容 dU =CVdT dH =CpdT 1. 热力学第一定律及其应用 1.4.2 摩尔热容 Cm称为摩尔热容，单位为J·K-1·mol-1。 (1) 摩尔恒容热容 适用条件：等容、只作体积功、均相、组成不变的封闭体系 1. 热力学第一定律及其应用 (2) 摩尔恒压热容 （1.4.6） （1.4.7） （1.4.8） 或 式中a，b，c；a’，b’，c’,... 是经验常数，由各种物质本身的特性决定，可从热力学数据表中查找。 适用条件：等压、只作体积功、均相、组成不变的封闭体系 1. 热力学第一定律及其应用 对单原子理想气体 对双原子分子或线性多原子分子 对于凝聚体系（固体或液体），一般认为 1. 热力学第一定律及其应用 例1 将2molN2（g）自25℃加热到100℃，若经（1）恒容加热；（2）恒压加热。分别求两过程的△U、 △H 、Q和W。N2（g）可视作理想气体。 例2 已知方解石（CaCO3）在298~1200K温度范围内热容与温度的关系为Cp，m =(104.52+21.92×10-3T) J.mol-1.K-1;今将1kg方解石在空气中加热自25℃加热到900 ℃，需要多少热量？假设方解石在此温度区间不分解。 1. 热力学第一定律及其应用 例3 将1mol温度为273K的冰在101325Pa下加热为373K的水蒸气，计算此过程的△U、 △H 、Q和W。已知0℃，101325Pa下冰的△fusHm=6.0kj.mol-1,100 ℃,10132