晶体学基础研究.ppt

2.1.2.2 球体的最紧密堆积 质点之间趋向尽可能靠近，形成最紧密堆积。分等大 球体的最紧密堆积和不等大球体的紧密堆积两种 （1） 等大球体的最紧密堆积 第一层球排列（A）：等大球体在平面内作最紧密排列时， 只能构成下列的形式： 尖角向上 尖角向下 第二层球排列（B）：第二层球在堆积于第一层之上时，每球只有与第一层的三个球同时接触才算是最稳定的。即位于三角形空隙的位置。 八面体空隙 四面体空隙 两层球，作最紧密堆积，出现了两种不同的空隙：一是由六个球围成的空隙，称为八面体空隙 。另一种是由四个球围成的空隙，称为四面体空隙。 第三层球的排列（C）： ① 第一种堆积方式是在四面体空隙上进行的。即将第三层球堆放在第一层与第二层球体所形成的四面体空隙的位置上…... 叠置结果，会出现第三层球与第一层球，球中心投影位置重合…… 最终出现：AB、AB、AB……的周期性重复（两层重复）。 等同点按六方格子排列，故称六方最紧密堆积。 密排层平行（0001）。 ②第二种堆积是在由六个球围成的八面体空隙上进行的，即第三层球堆在第一层与第二层球形成的八面体空隙之上…... 发现第四层与第一层重复（中心投影位置重合），第五层与第二层重复，第六层与第三层重复，如此堆积下去，出现了：ABC、ABC、ABC……的周期重复。 因等同点是按立方面心格子分布的，故称之为立方（面心）最紧密堆积，其最紧密堆积的球层平行于立方面心格子 的（111）面网. 在两种最基本的最紧密堆积 方式中，每个球体所接触到的同径球体个数为12（即配位数等于12）。 CN＝12 等大球体的最紧密堆积方式，最基本的就是六方最紧密堆积和立方最紧密堆积两种。当然，还可出现更多层重复的周期性堆积，如ABAC、ABAC、ABAC……四层重复；ABCACB、ABCACB、ABCACB……六层重复等。 等大球的最紧密堆积中，球体间仍有空隙存在。据计算，空隙占整个晶体空间的25.95％，即，球的总体积占晶体单位空间的74.05％（该数值称为空间堆积系数—K）。 K值的计算： 1 在六方密堆积中，共有三层球体，中间一层球体所占位置恰好在上下两层球体的三角形凹坑处，因此，三层球体的堆垒高度H＝由四个球所构成的四面体高度的2倍。 设球的半径为R，则H＝4 ÷ ×R 整个小晶胞的体积＝H×2 R2＝8 R3 六方密堆积中每个小晶胞中共有两个球体，占有体积 ＝2×4/3πR3 故球体所占空间分数（空间堆积系数） K＝（2×4/3πR3）/（8 R3）＝0.7405＝74.05％ 2 在立方密堆积中，第三层球堆积在八面体空隙的位置上，形成了ABC.ABC……ABC的规律重复。 立方体的边长＝a 四面体的边长＝ a ∴ a＝4r 即a＝2 r 每个单位立方面心中有四个球，球所占的体积＝4×（4/3πr3） 立方单位体积＝a3＝（2 r）3 因此,K＝四个球的体积/立方单位体积＝74.05％ 空隙的数目与球的数目之间的关系 可以看出：每一个球的周围有六个八面体空隙和八个四面体空隙。如果晶胞为n个球组成，则四面体空隙的总数应为8 × n∕4 ＝2n个；而八面体空隙的总数为6 × n∕6 ＝n个。所以，当有n个等大的球体作最紧密堆积时，就会有2n个四面体空隙和 n个八面体空隙。 球的数目:八面体数目:四面体数目＝1:1:2 （2）不等大球体的紧密堆积 当大小不等的球体进行堆积时，其中较大的球将按六方和立方最紧密堆积方式进行堆积，而较小的球则按自身体积的大小填入其中的八面体空隙中或四面体空隙中（离子化合物晶体）。 2.1.2.3 配位数和配位多面体 配位数: 指 每个原子或离子周围与之相接触的原子个数或异 号离子的个数。 配位多面体：各配位离子或原子的中心连线所构成的多面体 影响配位的因素： 质点的相对大小；堆积的紧密程度；质点间化学键性质。 （1）质点（正负离子）的相对大小—离子半径比 在离子不发生变形或者变形很小的情况下，离子的配位数取决于正负离子的半径比。以配位数为六的情况说明： 位于配位多面体中心的阳离子充填于被分布在八面体顶角上的六个阴离子围成的八面体空隙中，并且恰好与周围的六个