第二章化学反应的方向速率和限度1015.ppt

无机化学 自发过程 ● 水从高处流向低处 ● 浓度不等的溶液混合均匀； ● 热从高温物体传向低温物体 ● 铁在潮湿的空气中锈蚀 ● 锌置换硫酸铜溶液反应 ①熵（S）是可逆过程的热温商（QR/T） ②熵（S）是状态函数，具有广度性质（加和性） ③熵（S）不是能量，乘以温度才具有能量的量纲。 标准摩尔熵的一些规律 2. 瞬时速率 时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率的极限。 ◆内因 ◆外因-外部条件，包括C、T、P和催化剂 温度对反应速率的影响 —Arrhenius方程式 催化剂对化学反应速率的影响 直线的截距为lnk0 。 显然 为直线关系，其斜率为 lnk-1/T 图 由Arrhenius方程可定义Ea： ◆已知T1—k1， T2—k2，求Ea 活化能的数量级在40 ~400 kJ·mol-1。 ◆由Ea计算反应速率常数 凡能改变反应速度而本身的组成和质量在反应前后保持不变的物质称为催化剂. ◆正催化剂：H2SO4生产中使用的V2O5 ◆负催化剂：防止橡胶、塑料老化的防老剂 DNP等。 一、催化剂的定义 二、催化剂的催化机理 催化剂参与了反应过程，改变了原来反应的途径,降低(或升高)了反应的活化能. + C Ea’→catalyzed + C AC+B Ea→uncatalyzed A + B AB 反应进程 势能 N2+3H2=2NH3 Ea=326.4kJ.mol-1 加Fe催化剂 Ea’=176kJ.mol-1 SO2+O2=SO3 Ea=251kJ.mol-1 加Pt催化剂 Ea’=63kJ.mol-1 三、催化作用的特点 ◆催化剂不能改变反应原来的自发方向。 ◆催化剂是通过改变反应机理来改变反应速度的。它同等程度地加快或减慢正，逆反应的速度。 ◆催化剂有很强的选择性，只在特定的条件下催化剂才能表现活性。 ◆催化剂不能改变平衡常数和平衡状态。 增大 增大 增大 单位 体积 内活 化分 子总数 增大 增大 增大 单位时间 单位体积 内有效碰撞数 ?加快 增大? ?降低 ?不变 催化剂 加快? ?增大 不变? ?升高 温度 加快? 不变? 不变? ?增大 浓度 r 活化分 子百分数f 反应活 化能Ea 反应物 分的的 碰撞频率Z 改变r 的因素 浓度、温度和催化剂对化学反应速率的影响 第二节结束 第二节 结束 第二章 化学反应的 方向、速率和限度 无机化学多媒体电子教案 对化学变化 变化的可能性-化学热力学 变化的现实性-化学动力学 H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l)； ΔrGm°(298.15K)= -237.13kJ·mol-1 化学动力学是研究化学反应速率和反应机理的化学分支学科。 化学动力学的主要内容： 确定化学反应的速率以及温度、压力、催化剂、等外界因素对反应速率的影响； 研究化学反应机理，揭示化学反应速率本质； 探求物质结构与反应能力之间的关系和规律。 2007-5-27 化学反应有快慢 快：爆炸反应、中和反应、离子反应 慢：金属腐蚀、橡胶老化、有机反应 1. 平均速率 某一有限时间间隔内浓度的变化量。 化学反应速率定义： 通常用单位时间内某一反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 单位：mol·L-1 ·s-1、 mol·L-1 ·min-1 、mol·L-1 ·h-1； 2N2O5(CCl4)? 4NO2(CCl4)+ O2(g) 2NO2 (CCl4) + O2(g) 例： N2O5(CCl4) （平均速率）及计算结果列于表7.1，总结反应特点 所以对于一般的化学反应： aA + bB = dD + gG 反应 2W+X Y+Z 哪种速率表达式是正确的？ 为导数，它的几何意义是c-t曲线上某 点的斜率,即该点的瞬时速率。 A点的斜率= 2007-5-27 2-2-2 化学反应的活化能 2-2-2 化学反应的活化能 分子碰撞理论认为： 反应物分子 (或原子、离子) 之间必须相互碰撞，才有可能发生化学反应。 但反应物分子之间并不是每一次碰撞都 能发生反应。绝大多数碰撞是无效的弹性 碰撞，不能发生反应。对一般反应来说，只有少数或极少数能量较高的分子碰撞时才能发生反应。 　碰撞要沿一定的取向。 2007-5-27 活化分子与活化能 有效碰撞——能发生反应的碰撞 临界能(Ec): 发生有效碰撞的分子所必须 具备的最低能量。 非活化分子(或普通分子)——能量低于