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第十一章有机化学醛和酮陈青

概述 酮和某些二元醇可以顺利地形成环状缩酮: 用原甲酸酯和酮作用能顺利得到缩酮: 5.加金属有机化合物 RMgX与甲醛反应,水解后得到多一个碳的1°醇; RMgX与其他醛反应,水解后得到2°醇; RMgX与酮反应,水解后得到3°醇。 醛、酮与有机锌试剂进行亲核加成,再水解得到β-羟基酸 酯或β-羟基酸的反应称为Reformasky反应。 三、涉及羰基α-氢的反应 的作用:a. 亲核加成的场所; b. 使α-H酸性增加: 酮-烯醇平衡 酸或碱均可以促进醛酮的酮-烯醇互变平衡 2.卤化反应 (烯醇中间体参与) 3. 羟醛缩合反应 (1)一般的羟醛缩合及其机理 C. Mannich 反应 (亚胺中间体参与) 含有α-H的醛、酮,与醛和氨(伯胺、仲胺)之间发生的缩合 反应,称为Mannich反应。该反应可看成是氨甲基化反应: 四、氧化反应 讨论: a.氧化性:Tollen’s > Fehling’s Tollen’s可氧化所有的醛(包括芳甲醛); Fehling’s只氧化脂肪醛。 b.用途: ①鉴别醛酮。 五、还原反应 (2)乌尔夫 –基日聂耳(Wolff-Kishner)还

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