第十章羧酸衍生物化学版2011修改版.ppt

1. b-二羰基化合物的结构特征与反应特性 由于两个羰基的吸电子作用， b-二羰基化合物中连接两个羰基的亚甲基十分活泼，表现为酸性增强，形成的烯醇也十分稳定。 1. b-二羰基化合物的结构特征与反应特性 b-二羰基化合物由于具有活泼的亚甲基，常被称为活泼亚甲基化合物。它们在碱的作用下，容易形成烯醇负离子，作为亲核试剂与卤代烃、酰卤、和羰基发生亲核反应，在合成上是重要的增长碳链的试剂。 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯是其中的典型代表 Dieckmann 缩合机理： 试推测3-甲基庚二酸酯进行Dieckmann酯缩合的产物并描述其反应过程。 丁二酸二乙酯发生分子间的缩合反应，辛二酸二乙酯只得到少量的含七元环的β-酮酸酯。因此， Dieckmann 缩合主要用于合成含五元环或六元环的化合物。 Dieckmann 缩合产物在强碱作用下可以发生烷基化反应。 10.12 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中的应用 互变异构 分子内氢键 原因：1、两个羰基使亚甲基活化；2、分子内氢键， 形成六元闭环，使体系能量降低。 1. b - 二羰基化合物的结构特征与反应特性 2. 乙酰乙酸乙酯成酮分解和成酸分解 成酮分解 成酸分解 a. 稀碱作用成酮 2. 乙酰乙酸乙酯成酮分解和成酸分解 b. 浓碱作用成酸 3. β-羰基酯均能发生与乙酸乙酰乙酯类似的成酮或成酸 4. 丙二酸二乙酯的分解 5. 乙酰乙