电极表面超电势Tafel公式的推广.PDFVIP

第28卷 第6期 摇 摇 大 学 化 学 Vol.28 No.6 摇 2013年12月 UNIVERSITY CHEMISTRY Dec.2013 摇 电极表面超电势Tafel公式的推广* ** 雷越摇 黄春华摇 冯振华摇 荆延摇 陈飞武 摇 王桂华 (北京科技大学化学与生物工程学院摇 北京 100083) 摇 摇 摘要摇 Tafel提出了一个经验公式,以表示氢超电势与电流密度之间的定量关系。 该公式适用于电流密 度较大时的情形。 本文在此基础上提出了一个修正的Tafel公式,它在整个电流密度范围内都适用。 对该公 式进行了理论分析和实验验证。 摇 摇 关键词摇 氢超电势摇 阴极摇 Tafel公式摇 电化学 1摇 问题的提出 摇 摇 在物理化学教学中,培养学生发现问题、分析问题和解决问题的能力是教学的主要目的之一。 我们 发现,和分析问题、解决问题的能力相比,大学生往往不善于发现问题。 从我们多年的教学经验来看,要 [1] 培养学生发现问题的能力,关键是要多用具体的例子去启发和引导 。 下面我们要谈的电极表面超电 势就是这样的一个例子。 [2鄄3] 摇 摇 1905年,Tafel提出了一个经验公式来表示氢超电势与电流密度的定量关系,称为Tafel公式 。 它的具体形式如下: 摇 摇 摇 摇 浊 =a +blnj (1) 式中浊是超电势,j 是电流密度,a和b分别为常数。 Tafel公式适用于电流密度较大的情况。 当电流密 度较小,即j 0 时,式(1)中浊将趋于负无穷大。 这显然是不合理的。 因为当电流密度j 0,浊应该是 寅 寅 0。 摇 摇 Tafel公式非常简洁,能否对其进行适当的修改,使之在j =0 时还适用呢? 目前已有很多修改方案, 其中一个最简单的方案如下: 摇 摇 摇 摇 浊 =a +bln(c +j) (2) 式(2)中c是不为0 的常数。 如果j =0 时,浊=0,则: 摇 摇 摇 摇 a =-blnc 摇 摇 将a 的表达式代入式(2),整理后,得: j 摇 摇 摇 摇 浊 =bln(1 + ) (3) c 摇 摇 从式(3)可看出,当电流密度j 0,浊为0。 式(3)和Tafel公式(式(1))一样,也是一个2参数的公 寅 式。 但它是否有实际的意义呢? 答案是肯定的。 下面我们将从理论和实验两方面来分析和讨论。 2摇 公式推导 [4鄄6] 摇 摇 1924年,Butler和Volmer提出Butler鄄Volmer公式 来处理超电势。 Butler鄄Volmer公式的形式如下: -f琢浊 f(1-琢)浊 摇 摇 摇 摇 i =i (e - e )