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ChE抑制剂 与有机磷农药抑制ChE 机制的不同之处 作用快 恢复快 对红细胞ChE的亲和力大于血浆ChE 复能作用强 与有机磷中毒症状相似之处 急性胆碱能危象 与有机磷中毒症状不同之处 症状出现急； 但若未死，可在短时间内恢复，部分中毒轻者可自行恢复。 一般不出现中间综合症和迟发性神经病，亦无反跳。 氨基甲酸酯类杀虫剂水解过程 呋喃丹在动植物体内的代谢产物 呋喃丹→3-羟基呋喃丹→3-酮基呋喃丹 ↓ ↓ ↓ 呋喃酚→3-羟基呋喃酚→3-酮基呋喃酚 2. 斑点检视 ① 化学显色： 可利用本类杀虫药水解后所得酚类的反应显色。五氯酚和其它一些含有酚类结构的农药也能显色。涕灭威的R1为含硫基团，可用检测含硫有机磷杀虫药的显色剂显色。 ② 在紫外灯下显示斑点： 在硅胶GF254薄层板上，含芳基的显暗斑；在聚酰胺或硅胶G板上喷以弱碱溶液，西维因可分解产生α-萘酚而显荧光；都可在薄层板上做原位扫描。 ③ 斑点化学显色的原理和方法： 对硝基苯偶氮氟硼酸盐试剂 Gibbs试剂 与此试剂缩合的杀虫药要求在酚羟基对位处没有基团，邻位处不含-CHO、 -NO、-NO2 、-COOH等基团。 氨基安替比林-铁氰化钾试剂 要求酚或萘酚在对位处无其它基团，邻位上不含羟基。如叶蝉散、巴沙邻位上有羟基，则不显色。 牢固蓝B显色剂 刚果红-溴试剂 含硫的涕灭威、灭多威显蓝色斑点，背景桃红色。涕灭威的氧化产物亚砜和砜也显色。 特 别 注 意 氨基甲酸酯杀虫剂的溶解性能多相似，Rf值的差别不大，但可与其他杀虫剂和杂质分开。 （与有机磷类比较？） GC 法 选用极性较弱的固定液。 采取程序升温，有些氨基甲酸酯杀虫剂热稳定性较差。如涕灭威在90℃即可分解，直接测定时，应尽量降低气化室温度和柱温。 FID或NPD检测 。 GC / MS 法 有些氨基甲酸酯杀虫药具有分子立体结构不同的异构体，各基团间距离有差异，分子的极性、挥发性等物理性质不同，因此，气相色谱行为不同，即保留值不同。但两者分子中原子的连接顺序相同，离子化时裂解方式相同，所以呈现相同的质谱图。 HPLC法和液/质联用分析 ODS为固定相，适当比例混合的乙腈（20％～60％）-水或甲醇-水（60:40）为流动相的反相色谱分析，多种氨基甲酸酯类杀虫剂可得到较好分离。 正相色谱分析固定相可用-CN基键合相或-NH2基键合相，用以庚烷为主的流动相，加入少量异丙醇调节流动相的溶剂强度。 人类在距今2000年前就已发现除虫菊是一种天然杀虫剂，1924年发现其有效成分天然除虫菊素。1949年由美国首次合成第一个与天然除虫菊素相似的丙烯菊酯，1967年英国合成了药效比天然除虫菊素高出几倍到几十倍的苄呋菊酯。由于这两个品种不稳定，在大田使用易被氧化和受光分解，降低其药效，未能得到推广应用。1973年，英国又合成了比较稳定的二氯苯醚菊酯以后，具光稳定的新杀虫剂就不断问世，使菊酯家族日益兴旺起来。 拟除虫菊酯类杀虫剂按其化学结构可分为两类： 1.不含α-氰基：如二氯苯醚菊酯、甲醚菊酯等； 2.含α-氰基：如氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯等，活性极高，但毒性也较大。 大多含有苯醚和环丙烷结构及卤素。分子中含有不对称碳原子，故具有各种光学异构体，如氰戊菊酯和顺式氰戊菊酯、氯氰菊酯和顺式氯氰菊酯等。 结构与特性 表8-10 七种拟除虫菊酯杀虫药的化学结构、蒸气压和毒性 大鼠经口LD50 mg/kg 蒸气压/Pa(℃) 化学结构式 别名 名称与分子量 56～79 功夫 三氟氯氰菊酯(cyhalothrin) 449.9 550～750（雄） 1200（雌） 百树菊酯 氟氯氰菊酯(cyfluthrin) 434..3 200～800 4.5×10-6 (25) 灭百可 氯氰菊酯(cypermethrin)416.2 430（雄）470（雌） 4.5×10-5 (25) 氯菊酯 二氯苯醚菊酯(permethrin) 391.1 大鼠经口LD50 mg/kg 蒸气压/Pa(℃) 化学结构式 别名 名称与分子量 81（雄） 67（雌） 1.16×10-6 (25) 丁氟氰菊酯 氟氰戊菊酯(flucythrinate) 451.4 300～630 3.7×10-5 (20) 速灭杀 氰戊菊酯(fenvalerate) 419.9