清华大学李艳梅有机化学绪论.ppt

* Part II Fundamental Knowledge Structure, reaction Classification Formulas Nomenclature NMR, IR, UV MS Structure Reaction Classification 4.1 0.8 electronegativity of carbon: 2.5 Structure 碳元素 C：第二周期 第四主族（IV A） 1s22s22p2 碳原子电负性：2.5 居于电负性最大者F（4.1）和电负性最小者K （0.8）之间，既不易得电子，又不易失电子。 碳原子具有四个价电子 一般原子倾向于满足八隅体外层结构 8÷2=4 C为完成八隅体，得4e、失4e,均不易。 * 结论：碳原子既不易得电子，又不易失电子 以共价键结合 外层4电子 可形成四根共价键 有机化学中的化学键 常见化学键: 离子键 共价键 (有机物中最常见) 配价键 C.H.O.N等原子结合成有机分子时,原子与原子之间需形成一定的化学键将几个原子结合在一起,描述原子形成分子的过程及化学键的理有两个: 价键理论 分子轨道理论 (一) 价键理论要点 1. 自旋方向相反的电子配对形成共价键 2.共价键具有饱和性 当原子的一个未成键电子与其他原子的一个电子配对之后,就不能再与第三个电子配对. 3.共价键具有方向性 成键时,两个电子的原子轨道发生重叠,重叠部分的大小决定共价键的牢固程度 两种较稳定的重叠成键方式: 原子轨道沿轨道的对称轴方向重叠 ? 键 两个平行的p轨道侧面交叠 ?? 键 ?-bond ?s-s ?s-p ?sp3-sp3 ?-bond Hybridization sp3 sp2 sp （二）分子轨道理论 要点：原子形成分子后，成键电子并不局限于某一个原子或某几个原子之间，而是在整个分子中运动。通过薛定谔方程可求出描述分子中电子运动状态的波函数? (分子轨道）。成键电子按一定规则填充在不同分子轨道中。 优点：将分子视为一个整体，某一电子的运动状态不仅受某一原子的影响，而是受所组成分子的原子的共同作用。 缺点：求解困难 改进：原子轨道线性组合法（LCAO） 即：将分子轨道视为所属原子轨道的线性组合。 组合方法： ① 化学键由原子轨道重叠产生 ② 任何数目的原子轨道重叠时就可以形成同样数目的分子轨道 ③定域键（与共轭离域键相对）的原子轨道数为2，结果组成两个分子轨道，其中一个比原来的原子轨道的能量低—成键轨道。另一比原来轨道的能量高—反键轨道（以加“*”表示）。 描述共价键的物理量：键参数（自学为主） （一）键能 反应所放出的能量 或逆向反应吸收的能量 “键能”，又称“离解能” 气态的A原子 气态的B原子 键能和离解能不同 eg： 而CH4中C—H的键能=－1/4（D1+D2+D3+D4） 离解能：指定的某一种离解方式 键能：具有平均的概念 键能 键的强度 越不易断裂 (二） 键长 成键的两个原子核之间的平均距离： （形成共价键的两个原子之间存在着一定的吸引力和排斥力，使原子核之间保存着一定的距离，此距离为键长。） （一定的共价键的键长是一定的） eg： 平均键长 （三）键角 两个共价键之间的夹角反映了分子的空间结构。 eg： （四） 极性 相同原子形成共价键时 电子云对称分布在两个原子核之间 两核正中位置电子云密度最大 正电荷中心与负电荷中心相重叠 不同电子形成共价键时 电子云偏向于电负性大的，使之微负 ?－ eg： “极性键” 此键则有极性 有键矩 键矩 U=e d 衡量极性大小 e : 正、负电荷中心的电荷（净电荷） d: 正、负电荷中心之间的距离 *