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湖底沉积物中有机磷的释放
引言
P作为一种营养物质在水环境中的重要性很好去理解,近些年,有机磷化合物作为有活性的磷的一种形态,其重要性也引起了人们的关注。有机磷化合物,易被视为是难降解的磷的一部分,而现在已知的其所含有的许多不稳定的种类可能在水体磷的循环中起着重要的作用。
在多数水环境中,沉积物在磷循环中起着重要的作用,因为它可以储存了一大部分从水体沉淀下来的P,无论是暂时的还是长久的。暂时储存的P最终会被水体吸收。在一些磷输入量大且易于沉淀的地方,底泥的磷循环可能会大于河流表体。最近一些研究表明,有机磷化合物在水体富营养化中有着很大贡献,因此,研究控制底泥磷释放的因素显得尤为重要。一些关于无机磷化合物的研究已被提出,然而关于特定的有机磷化合物的成岩作用及潜在的迁移性方面的研究却很缺乏。因此研究影响底泥有机磷迁移运动的因素是非常必要的。然而,这些机制在自然条件下很难监测,一些具体数据通过实验室的控制实验来获取。实验室研究了不同条件下底泥磷的释放,可以得知磷的潜在的迁移量,但是无法辨别是哪种形态的P释放。磷核磁共振波谱(31P NMR)技术可以区分不同种类的有机磷化合物,因此被用来检测哪种形式的磷在试验中从底泥中消失或减少了。
通过操纵P释放实验,我们可以知道对在不同条件下哪种有机磷可以短期或长期存储在底泥里。利用31P NMR技术,我们可以识别不同磷化合物在不同氧水平下的迁移性,因为氧化还原条件是底泥P迁移运动的主要驱动力,包括内部负荷。另外,我们也对微生物种群进行了调查,因为就像氧化还原条件一样,微生物活动也很可能很大程度上影响P的运动转化。这些过程确实是紧密联系在一起的,例如细菌在还原条件下P的释放,这个过程在缺氧条件下可能会引起很大部分P释放出来。此外,细菌通过其所含电子受体接受电子来利用和分解有机质的事实,这说明氧化还原作用起到关键作用,也反映了微生物的活性。温度是影响底泥生物过程的另一个重要参数,底泥负荷随季节性而变化就可以证明此观点,这可能是由于随着温度的升高,有机质在微生物作用下发生了矿化现象。温度的升高,除了会影响底泥中有机磷的矿化,同时也会增强无机磷的释放。
我们进行了在不同场景下的模拟实验,将底泥设置为不同的氧气水平、不同温度以及在加入葡萄糖(高活性)或福尔马林(低活性)下不同微生物活性。这些添加物用来调查微生物种群的影响,尤其是能否区分不同种类的磷是发生了生物降解还是化学降解,因为添加的葡萄糖可以为底泥中微生物提供生长基质,促进磷的生物降解。这样一方面会使得矿化作用和磷的释放增加,另一方面会增强P的吸收。如果微生物种群有限,那么将会有较少的P释放。相反地,在沉积物中添加甲醛是用来终止微生物的活性的,使得化学分解成为主要过程。添加葡萄糖和甲醛同时分别在高和低的氧气水平下都进行了实验,以此来研究氧化还原电位对微生物种群的潜在影响。
材料与方法
2.1 样品和实验地点
这项研究中,底泥沉积物来自中度富营养化的Erken湖,在实验室条件下,用于后续潜在的程岩变化。该湖面积24平方公里,平均水深和最大深度分别是9m和21m,其水体的TP平均浓度是27ug/L。其流域面积137Km2 ,大部分是深林和营养丰富后冰河泥土层。在夏季分层,湖底水体偶尔会变为缺氧状态。该湖泊已被广泛研究,?Rydin认为该湖已进入一个稳定的营养状态。
使用重锤取样器(Willner取样器)在16m水深的50㎡区域里取了12个沉积物样品。把0-1cm的泥层收集、合并,使其均质化后获得足够大的代表性样品用于实验。此样品中干重泥样的TP浓度为2.0mg/g、含水量93%、有机质含量为200mg/g以及Fe含量为24mg/g。此外,湖底水体pH在7-7.5范围内变化。
2.2 实验室装置
上述获得的沉积物样品划分出20个各15g的子样本,分别装进沉积室(如图1)并注入水。不同特征的水被泵以0.3L/d的速率从下方穿过沉积物注入到沉积室里,设置流速缓慢并且使得流量对沉积物的物理影响作用最小,即没有松动或压实作用。将沉积物样品在不同条件下处理,即好氧/缺氧条件、不同温度条件(4℃/20℃)以及加入葡萄糖(1%)/甲醛溶液(3.7%)下的好氧/缺氧条件(20℃)。温度的选择是模拟湖底沉积物表面最高和最低的环境条件。溶氧条件主要通过氧化还原电位的测量,并使用还原剂(亚硫酸盐)来校正。好氧条件被认为是进水与周围空气达到平衡,缺氧则是氧化还原电位低于0mv时。在整个试验过程中,要确保正确且一致的氧浓度、pH值以及添加剂的浓度,所有方案中pH值均为7。每个样品处理均设为三个平行样,除了添加葡萄糖和甲醛溶液外,因为空白控制是重复的。每天一次采集各个子样本的污水进行磷酸盐和TP的分析,计算试验过程中磷的释放。TP(用1
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