第四讲 分子的对称性-2011.ppt

第四章 分子的对称性 文学中的对称——回文 自然规律的对称性 自然规律的对称性 判天地之美,析万物之理。 —— 庄 子 在所有智慧的追求中，很难找到其他例子能够在深刻的普遍性与优美简洁性方面与对称性原理相比. —— 李政道 对称性在化学中的意义 1）简明表达分子构型和晶体结构； 2）简化分子构型的测定工作，减少计算量； 3）帮助正确了解分子和晶体性质； 4）指导化学合成工作。 4.1 对称操作和对称元素 操作 使分子的几何图形（原子核骨架的空间几何图形）发生位移，或使图形各点（原子核的位置）发生置换，而不改变原子间的相对距离。 对称操作 每一次操作都能产生一个和原来图形等价的图形，经过一次或连续几次操作能使图形复原。 复原 指操作前后的分子几何图形为等价图形，即如果不借助于标号（原子的标号）是无法区别的。 对称元素 对分子几何图形施行对称操作时所依赖的几何要素（点、线、面及其组合）。 4.1 对称操作和对称元素 对于分子等有限图形，在进行操作时，分子中至少有一点是不动的，这种操作称为点操作 4.1.1 旋转轴和旋转操作 旋转操作是将分子绕通过其中心的轴旋转一定的角度使分子复原的操作，旋转依据的对称元素为旋转轴。 4.1.1 旋转轴和旋转操作 4.1.1 旋转轴和旋转操作 4.1.1 旋转轴和旋转操作 进行k次基本操作，分子总能复原（k为整数） 4.1.1 旋转轴和旋转操作 主轴和副轴 一个分子可能有几个对称轴，其中n值最大者作主轴，通常选作z轴。其它轴为副轴。 4.1.1 旋转轴和旋转操作 对称操作的矩阵表示 4.1.1 旋转轴和旋转操作 4.1.1 旋转轴和旋转操作 4.1.1 旋转轴和旋转操作 4.1.1 旋转轴和旋转操作 4.1.1 旋转轴和旋转操作 4.1.1 旋转轴和旋转操作 想一想： C12、C10轴包含了哪些轴的全部对称操作？ 它们的特征操作是什么？ 4.1.2 反演操作和对称中心 反演操作是从图形中任一点至对称中心连一直线，将此线延长，必可在和对称中心等距离的另一侧找到另一相应点。反演依据的对称元素为对称中心。 4.1.2 反演操作和对称中心 若将坐标原点放在对称中心处，则反演操作将空间任意一点（x, y, z）变为其负值（-x, -y, -z），反演操作的用矩阵方程可表示为 有对称中心的分子（中心对称分子） 4.1.3 反映操作和镜面 反映操作是使图形中的每一点都反映到该点到镜面垂线的延长线上镜面另一侧等距离处。反映的对称元素是镜面。 4.1.3 反映操作和镜面 ? d 通过主轴 且平分副轴的夹角 (diagonal/dihedral) 4.1.3 反映操作和镜面 4.1.3 反映操作和镜面 4.1.3 反映操作和镜面 4.1.3 反映操作和镜面 镜面对称性：分子与它在镜中的像完全相同，没有任何差别，包括没有左右手那样的差别。 4.1.4 旋转反演操作和反轴 4.1.4 旋转反演操作和反轴 4.1.4 旋转反演操作和反轴 4.1.4 旋转反演操作和反轴 4.1.4 旋转反演操作和反轴 4.1.4 旋转反演操作和反轴 4.1.5 旋转反映操作和映轴 4.1.5 旋转反映操作和映轴 4.1.5 旋转反映操作和映轴 4.1.5 旋转反映操作和映轴 映轴与反轴的关系 映轴与反轴的关系 4.1 对称操作和对称元素 4.2.1 群的定义 按一定的运算规则、相互联系的一些元素的集合。 其中的元素（又称为元）可以是操作、矩阵、算符或数字等。 4.2.1 群的定义 全体正、负整数和零对于加法运算构成一个群， 记为G = {0, ±1, ±2, ±3, ···} 4.2.1 群的定义 H2O有四个对称操作：E, C21, σxz，σyz 这些对称操作的集合构成一个对称群，记为C2v。 4.2.1 群的定义 NH3 4.2.1 群的定义 一个对称群中A, B, C等群的元的数目，称为群的阶次。 有限群：群中元的数目有限 无限群：群中元的数目无限 子群：当一个群中的部分元满足上述四个条件时，则这部分元构成的群成为该群的子群。 一个有限分子的对称操作群称为点群. 这些对称操作都是点操作，操作时分子中至少有一点是不动的； 全部对称元素至少通过一个公共点。 4.2.2 群的乘法表 h阶有限群的乘法表： （1）由h行和h列组成 （2）在行坐标为x和列坐标为y 的交点上找到元是yx，先操作x再操作y 。 （3）每一行和每一列都是元的重新排列。 4.2.2 群的乘法表