对映异构光学异构.pptVIP

H OH COOH CH3 （－）乳酸 （＋）乳酸 --------------------- 镜面 左旋体 右旋体 互称对映（异构）体 外消旋体（±）-----等量对映体的混合物。 COOH H OH CH3 对映体的物理、化学性质与环境是否手性有密切的关系。在非手性环境下，对映体的性质相同。例如对映体的熔点、沸点、酸碱性、溶解度和反应速率等等。 在手性环境中 ①偏振光是手性环境，对映体的旋光方向相反。 ②在手性溶剂中，对映体的溶解度不同。 ③与手性试剂反应，对映体的反应速率不同。 ④在手性催化剂的作用下与非手性试剂反应时，对映体的反应速率也不同。 这好比两个螺丝钉，一个螺纹向左，一个向右，如果把它们钻到木板中（非手性环境），两者都可以旋进去，而且难易程度相同。如果把它旋进螺帽（手性环境），那旋转的方向就不同了。 生物体中有许多手性物质，酶是生物催化剂，具有很高的手性，因此对映体在生物体内常常表现不同的生理作用。例如左旋烟碱的毒性比右旋的大；青霉菌在含有（±）酒石酸的培养液中生长，右旋的酒石酸被消耗掉，溶液慢慢从不旋光变成左旋，将（±）苹果酸盐溶液在兔子身上作皮下注射，左旋体被消耗掉，从尿中排泄出来的是（+）苹果酸盐。 对映体在结构上的区别是空间构型不同，采用传统的平面结构式，无法表示基团在空间的相对位置。如果采用立体的模型图，书写又非常不方便。目前普遍使用的是平面投影式，它是1891年Fischer提出的，所以又叫Fischer投影式。 Fischer（1852～1919），杰出的德国有机化学家，因合成糖和嘌呤而获得1902年Nobel 化学奖。他是凯库勒（1829～1896）和拜尔（1835～1917，1905年获Nobel化学奖）的学生。 投影原则 ①把C*置于纸平面内，四个价键按交叉的×排列，交点代表C*原子。 ②横前竖后。 ③主碳链竖向排列，把命名时编号最小的碳原子放在碳链顶端。 COOH H OH CH3 COOH CH3 OH H 投影后 构型的表示方法 费歇尔投影式 透视式 COOH CH3 OH H H COOH CH3 HO ----------------- COOH CH3 H OH C HO H COOH H3C C ---------------- （－）－乳酸 （＋）－乳酸 D－（－）－乳酸 D/L法 构型标记 R－（－）－乳酸 R/S法 使用费歇尔投影式应注意 ①投影式在纸面上旋转180°，其构型保持不变；旋转90°、270°构型改变，成为它的对映体。 ③C*原子上任意两个基团互换位置偶数次时，构型不变；奇数次时，构型改变。 ④将C*原子上任一基团固定，让其余三个基团按顺（逆）时针依次轮转位置，构型不变。 ②投影式离开纸面翻转180°，构型改变。 COOH H OH CH3 COOH CH3 OH H HOOC CH3 OH H C 投影式 R/S命名原则 优先次序－OH＞－COOH＞－CH3 顺时针 R－型 名称 R－（－）－乳酸 说明C*上四个基团在空间排列的形象。 是由仪器实际测定的。 构型和旋光方向没有什么必然的对应关系 D/L和R/S命名法之间并无一定的对应关系。 四、含两个C*原子化合物的对映异构 COOH HO Cl H COOH H COOH OH Cl H COOH H --------------------- (Ⅳ) (Ⅲ) COOH HO Cl H COOH H COOH OH Cl H COOH H (Ⅰ) (Ⅱ) --------------- 2 3 (2R,3R)-2-氯-3-羟基丁二酸 (2R,3S) (2S,3R) 熔点 145℃ 157℃ 145℃ 157℃ [α] +7.1° -7.1° +9.3° -9.3° 对映体 非对映体 非对映体-----不呈物像对映关系的构型异构体。 非对映体的物理性质不同，化学性质相似，但反应速率有差异。 非对映体混合在一起,可以用一般的物理方法将它们分离开来。 构型异构体数=2n (n是不相同的C*数） 外消旋体数=2n-1 酒石酸 HOOC－C*HOH－C*HOH－COOH COOH HO OH H COOH H COOH HO H HO COOH H COOH H OH H COOH OH COOH H H HO COOH OH --------------- (Ⅳ) (Ⅲ) (Ⅰ) (Ⅱ) 右旋酒石酸 左旋酒石酸 内消旋(meso)酒石酸 (2R,3R)-(+)-酒石酸 (2S,3S)-(－)-酒石酸 (2R,3S)-内消旋酒石酸 ------------ ------------ 无旋光性(手性) 有旋光性(手性) 酒石酸只有三