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第3章 烯烃与红外光谱（Alkenes and IR） 本章重点讲解： 1. 烯烃的结构与顺反异构——掌握 2. 烯烃的命名——掌握 3. 烯烃的物理性质——了解 4. 烯烃的化学性质——掌握 5. 烯烃的亲电加成反应机理——理解 6. 红外光谱的基本原理与应用——不讲 3. 1 烯烃的结构 3. 1 烯烃的结构 因? 键使C-C键旋转受阻，使与双键碳相连的基团或原子在空间有固定的排列，存在顺反异构现象。 3. 2 烯烃的命名 3. 2 烯烃的命名 3. 2 烯烃的命名 3. 2 烯烃的命名 3.3 烯烃的物理性质 3.4 烯烃的化学性质 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 2. 亲电加成反应 3.4.1 加成反应 加成是亲电的 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.2 氧化反应 3.4.4 ?-氢的卤代 3.4.4 ?-氢的卤代 3.4.4 ?-氢的卤代 本章总结 1、烯烃的顺反异构与命名：顺反、ZE 2、烯烃的化学性质：亲电加成反应（烯烃与HBr的亲电加成，机理、马氏规则），自由基加成（HBr在过氧化物存在下，反马氏规则），硼氢化反应，а-H卤代，氧化(高锰酸钾、1)O3/2)Zn,H2O、过氧酸） 3．6 红外光谱 6. 与硼烷加成 三烷基硼碱性氧化，羟基取代硼原子得醇。 亲电试剂是缺电子的硼 比 较 3. 游离基加成反应 （过氧化物效应） 过氧化物存在下，溴化氢与烯烃的游离基历程加成。 反马氏加成 马氏加成 加成的选择性 比较反应中间体(游离基)的稳定性 由过氧化物存在而引起烯烃加成取向的改变， 称过氧化物效应。 链引发： (1) R－O－O－R —— 2RO· DH≈162.7kj/mol 链增长： (3) R-CH=CH2 + Br · —R-CH-CH2Br + R-CHBr-CH2 (4) R-CH-CH2Br + HBr —— R-CH2-CH2Br + Br· (3) (4)反应继续循环，直到链终止。 (仲碳游离基比伯碳游离基稳定) (2) RO· + HBr —— ROH + Br · DH≈-54.5kj/mol 在HX中，只有HBr有过氧化物效应。 1. 高锰酸钾氧化 低温，中性或稀碱条件下，产物：顺式邻二醇 加热、酸性条件下, 碳-碳双键断裂, 生成羧酸或酮。 可用于烷烃、烯烃的鉴别，重铬酸钾不与烯烃作用 H C H R C H R C R K M n O 4 H + H O C O H O C O 2 + H 2 O R C O H O 羧 酸 R C O R 酮 烯烃与酸性KMnO4反应生成产物情况： 2. 臭氧化反应 产物：羰基化合物 ZnO R C R C H R O 3 R C R O C O O H R H 2 O Z n / H + + H 2 O 2 R C O R + O C H R 臭氧化物 （2）臭氧氧化 H2O 可用于测定烯烃的结构 R C O H 醛 R C O R 酮 H C O H 甲 醛 臭氧氧化不同烯烃生成产物情况： H C H R C H R C R O ① O 3 ②Z n / H 2 或 H2/Pt 例1. 例1. 例2. 推导 臭氧化还原水解产物 CH3COCH3 OHCCH2CHO HCHO 原烯烃的结构 CH3 C CH2 CH2CHO CH CH3 O ？ ？ 3. 环氧化反应 过氧酸氧化。产物 1，2- 环氧化合物。 顺式加成。反应具有立体专一性、立体选择性、区域选择性。 环氧化物的开环 稀酸开环得反式邻二醇 3.4.3 聚合反应 1.2 2010年3月10日 第一个班： 按计划讲完游离基加成后还剩下很多时间，只好继续讲，讲完“聚合反应”尚余20分钟。剩下的时间可以再举一些烯烃被臭氧氧化，还原水解分析结构的例子。 另外，还有同学不理解亲电加成机理。 光照、高温。游离基取代反应。 游离基稳定性：烯丙基游离基 2oC游离基 (p-?) (?-p) 反应控制在高温、卤素低浓度条件下进行。 NBS N-溴代丁二酰亚胺 反应条件：光或引发剂 1 δ δ H H H H C CH C CH CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH CH2 CH2 δ δ + + + - - - + + - - - + - + + + - - + +