重要内容第4章对映异构.pptVIP

（1）球棍式 乳酸 存在一对 对映体 (+)乳酸[α]15D = +3.82 肌肉 (-)乳酸[α]15D = -3.82 发酵 五、含一个C*的开链化合物的对映异构 CH3-CH-COOH l OH 含1个C*的化合物，一定是手性分子, 具有旋光性，存在一对对映体。 (一) 对映异构体 构造相同,构型不同 ,互为镜像但不能重迭的异构体。 特点: [?]tD 大小相同, 方向相反。 在非手性环境中，对映体的性质没有区别； 而在手性环境中，对映体的性质不同。 如：旋光性、与手性试剂反应或在手性催化剂催化下的反应速率等都不相同。生理活性有差别！ 特点: 无旋光性;有固定的物理常数，外消旋体的物理 性质与对映体不同，但是化学性质基本相同。 例: (＋)乳酸 [α]15D= +3.82 mp=53° (－)乳酸 [α]15D= -3.82 mp=53° (±)乳酸 [α]15D= 0 mp=18° (二)外消旋体 等量的右旋体和左旋体的混合物。一般用符号(?)或dl表示。 （一）含两个不相同的C* 六、含两个C*的开链化合物的旋光异构 例： 氯代苹果酸 HOOC-CHOH-CHCl-COOH * * 有2个C*，对应于每一个C*，都存在两种构型 ——R和S。 所以，共有4种情况。 H H COOH COOH HO Cl H H COOH COOH OH Cl H H COOH COOH OH Cl H H COOH COOH HO Cl (2R,3R) (2S,3S) (2S,3R) (2R,3S) （1） （2） （3） （4） 1．非对映体 分子构造相同，构型不同，相互不是镜像的立体异构体。 特点：旋光度不同；物理、化学性质也不相同。 2．光学异构体的数目 即 2n /2 对对映体。 光学异构体的数目 = 2n个（ n为不相同C*的数目 ） 若两相同基团位于主碳链 同侧——赤式 两侧——苏式 H H CH3 Br Cl CH3 赤式 例: 3．赤式和苏式（了解） 对于化合物 R-Cab—Cac-R′ * * 的Fischer式 H Cl CH3 Br H CH3 苏式 （二）含两个相同的C* H H COOH OH HO COOH (2R，3R) (2S，3S) H H COOH HO OH COOH 例: HOOC-CHOH-CHOH-COOH * * （1） （2） 互为对映体 酒石酸（2，3-二羟基丁二酸） H H COOH OH OH COOH HO HO COOH H H COOH (2R，3S) (2S，3R) （3）和（4）看似对映体，然而实际上代表的是 同一构型（二者可以重合）。 （3） （4） 1．内消旋体（meso-） 由于分子内含有相同的C*，使分子的旋光性互相抵消，而不具旋光性的化合物。（与外消旋体有本质不同）。 结论： 含有C*的分子，并不一定是手性分子。 思考题： H COOH CH3 H Cl Cl H COOH COOH HO H H OH OH 是否为内消旋体？ 内消旋体：含有手性中心的非手性化合物！ * * 第四章 对映异构 立体化学(Stereochemistry) —— 以三维空间研究分子结构和性质的科学 P73 Noyori “我对有机合成化学发生兴趣源于分子的美妙结构，分子立体结构之美，比之妙龄少女的亭亭玉立毫不逊色。于是我暗下决心，要揭示出蕴藏在美丽背后的科学奥妙。” 同分异构 构造异构 碳链异构 官能团异构 官能团位置异构 互变异构 立体异构 顺反异构 构象异构 构型异构 光学异构 或 旋光异构 （对映异构） 立体异构 由原子或基团空间排列或取向不同所产生的异构现象。 一、对映异构（旋光异构）现象的发现及意义 二、物质的旋光性和比旋光度 三、分子的手性(chirality)和对称性 四、手性碳的构型表示式与标记 五、含一个C*的开链化合物的对映异构 六、含两个C*的开链化合物的旋光异构 七. 不含C*的化合物的光学异构体 八、碳环化合物的旋光异构 其表示方法有三种： （1）球棍式 （2）立体透视式 （3）Fischer平面投影式 四、手性碳的构型表示式与标记 （一）手性碳的构型表示式 CHO H CH2OH OH （2）立体透视式 其中： c*及细实线表示在纸面上； 虚线表示在纸面后方； 楔形线表示在纸面前方。 粗实线表示在纸面前方， 虚