最大相起伏尺寸、临界晶核半径、过冷度的关系.PPTVIP

第六章 单组元相图及纯晶体的凝固 6.2 纯晶体的凝固 为什么要研究凝固问题？ ★国内开展凝固有关研究的重点实验室 凝固技术国家重点实验室 （西工大） 快速凝固非平衡合金国家重点实验室 (金属所) 新金属材料国家重点实验室 （北科大） 金属材料强度国家重点实验室（西交） 亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室（燕大） 三束材料改性国家重点实验室 （大连理工） 材料液态结构及其遗传性教育部重点实验室 （山大） 凝固技术与应用省重点实验室 （湘大） 一、纯金属结晶的宏观现象 1、过冷现象 过冷：当液态金属冷却到理论结晶温度Tm（熔点）时并未开始结晶，而是 需要继续冷却到Tm之下某一温度Tn，液态金属才开始结晶的现象。 过冷度：金属实际结晶温度Tn与理论结晶温度Tm之差。ΔT= Tm-Tn 影响过冷度的因素： 金属不同，过冷度不同； 金属的纯度越高，过冷度越大； 冷却速度越大，过冷度越大 2、结晶潜热 平台的出现←结晶潜热的释放补偿了散失 到周围环境的热量 平台延续的时间是结晶过程所用的时间 第一个转折点：结晶过程开始 第二个转折点：结晶过程结束 在结晶过程中，如果释放的结晶潜热大于 向周围环境散失的热量，温度将会回升， 甚至发生已结晶的局部区域的重熔现象 二、金属结晶的微观过程 实际金属由许多不同位向的晶粒构成 孕育 出现极微小的晶体（晶核） 晶核长大（同时新的晶核形成） 直至液态金属越来越少 晶体彼此相互接触 每个晶核均有条件成长为一个晶粒 晶核数目越多，形成的晶粒数越多 若只有一个晶核长大 金属单晶体 基本概念：晶粒、晶界、等轴晶粒 三、金属结晶的热力学条件 思考：为什么液态金属在理论结晶温度不能结晶，而必须在一定过冷度下才 能进行？ 热力学第二定律指出：在等温等压条件下，物质系统总是自发地从自由能较 高的状态向自由能较低的状态转变。 设在一定温度下，从一相转变为另一相的自由能变化为： 令液相→固相的单位体积自由能的变化为 ，则 其中 经整理， 四、金属结晶的结构条件 1、液态结构 与固态相比：原子间距较大、配位数较小、原子排列较混乱 结构特点：长程无序而近程有序 金属结晶的结构条件 2、结构起伏：液态金属中近程有序的原子集团是处于不断变化之中，瞬间 形成、瞬间消失，此起彼伏，这种不断变化的近程有序的原子集团称为结 构起伏或相起伏 五、形核 形核方式：均匀形核、非均匀形核 均匀形核（均质形核、自发形核）：新相晶核是在母相中均匀地生成，即液相中各个区域出现新相晶核的几率都是相同的。 非均匀形核（异质形核、非自发形核）：新相优先在母相中存在的异质处形核，即依附于液相中的杂质或外来表面形核。 实际金属结晶：非均匀形核 1、均匀形核 思考：为什么过冷液体形核要求晶胚具有一定的临界尺寸？ 1）晶核形成时的能量变化和临界晶核 设晶胚体积为V，表面积为S，液、固两相单位体积自由能差为ΔGV， 单位面积的表面能σ，则系统自由能的总变化为： 设过冷液体中出现一个半径为r的球状晶胚，它所引起的自由能变化为： 分析：①r↑，体积自由能的减小的速率比表面能的增 加的速率要快，但开始时表面能占优； ②r增加到某一极限值，体积自由能的减小占优，出现 极大值ΔGK，对应 rK； ③rrK，随晶胚尺寸r↑→ΔG↑（过程不能自动进行， 晶胚不能成为稳定晶核，瞬时产生，瞬时消失）； ④ rrK，随晶胚尺寸r↑→ΔG↓（自动进行→形成 稳定晶核） r=rK→临界晶核半径 临界形核半径与过冷度的关系： 过冷度越大→临界晶核半径越小 分析：①两条曲线的交点所对应的过冷度ΔTK为临界过冷度； ②当ΔTΔTK，过冷液体中存在的最大晶胚尺寸rmaxrK，不能转变为晶核； ③当ΔT=ΔTK，rmax=rK，正好达到临界晶核半径； ④当ΔTΔTK，rmaxrK，液态金属的结晶易于进行。 思考：晶核半径在rK~r0范围内的晶核能够成为稳定晶核吗？ 当r=rK→ΔG出现极大值ΔGK， 分析：形成临界晶核时，体积自由能的下降只补偿了表面能的2/3，还有1/3 的表面能没有得到补偿，需要另外供给，即需要对形核做功。 形核功 能量起伏：体系中每个微小体积所实际具有的能量会偏离体系平均能量 水平而瞬时涨落的现象→形核时所需能量的来源 3）形核率：在单位时间内单位体积液相中形成的晶核数目。 影响形核率的因素 ①过冷度↑→临