第三章有机结构理论5.pptVIP

薛军 《有机化学》教案——07 材料工程02-1/2/3/4 03/09/15(一5.6) 结论: 分子有对映异构的条件: 既没有 ，又没有 , 的分子，实物与镜像不能重合。 对映异构体:凡是手性分子必有互为镜像的两种构型，互为镜像的两种构型的异构体叫做对映异构体。 4、对映体与分子旋光性的测定 对映体总是成对的，是手性分子和他的镜像。 * 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第八讲 返回首页 2、能产生对映异构体的结构 1、旋光概念 4、手性碳和对映异构体的关系 3、菲舍尔投影式的应用 开始讲课 复习 本课要点 总结 作业 返回总目录 第七讲——要点复习 2、取代环己烷的优势构象(注意a键和e键的位置) 。 1、用纽曼投影式表达简单结构的优势构象和最不稳定构象。 例如： CH3CH2CH(CH3)—CHBr2 H3C C2H5 H H Br Br H3C C2H5 H H Br Br 例如：反-1-乙基-3-叔丁基环己烷 C2H5 C(CH3)3 1、什么是对映异构？ 2、对映异构体之间性质有什么差别？ 3、什么样的结构会产生对映异构？ （三）对映异构 同分异构 构造异构 构型异构 构象异构 顺反异构 ——排列方式和次序不同。 ——构造同，空间连接次序不同。 ——构造、构型同，空间相对位置不同。 ——互为镜像，不能重合的两个结构式。 连接四个不同基团——不对称C原子(手性C*) × √ C=C CH3 CH3 H H mp：-151.4℃ mp：-136.0℃ C=C CH3 CH3 H H Z E 化学性质、物理性质均相同，只有旋光性不同。旋光能力相同，方向相反。对映异构也叫旋光异构。具有旋光性的物质成为光活性物质。 * CH3–CH–COOH OH 乳酸 CH3–CH–CH2CH3 OH 2-丁醇 CH3–CH–CH3 OH 异丙醇 * C2H5 OH CH3 H C C2H5 HO H C CH3 2、对映异构体之间性质有什么差别？ COOH OH CH3 H C COOH HO H C CH3 [?]25＝+13.520 D [?]25＝-13.520 D [?]25＝-2.60 D [?]25＝+2.60 D ？ 不是手性碳 3、什么样的结构会产生对映异构体？ C2 C3 H H N H H H O 几个对称因素的概念: 1）对称轴（旋转轴） 若有一条直线通过分子，以此直线为旋转轴旋转一定的角度（360°/n），得到的分子与原来的分子完全相同，则此直线就是分子的n重对称轴，用Cn表示。 C2 ? 若有一个平面把分子分成两半，这两半是实物与镜像的关系， 则此平面是分子的对称面。用σ表示。 2）对称面 H OH CH3 H H H . OH CH3 i 3）对称中心 若分子中有一点，从分子中的任一原子或基团出发，向该点引一直线，若在距该点等距离处，有一相同的原子或基团，这点是对称中心，用i表示。 4）交替对称轴（旋转反映轴）(设想分子中有一直线,当分 子以此直线为旋转轴旋转360°/n,如他的镜像与原分子完 全相同,此直线称交替对称轴. 对映异构是由于分子的不对称结构引起的 分子是否含有手性C*是最常用的判定标准。 Nicol棱镜 (偏振片) （1）什么叫旋光性？ ——欲知旋光性，先说偏振光 普通光 有无数个振动平面，振动平面与光的前进方向相垂直 偏振光 与棱镜晶轴平行的振动平面 晶轴 a b c d 只有一个振动平面的光 ? 旋光度—— 不旋光物质 旋光性物质 光活性物质 光源 起偏镜 盛液管 检偏镜 观察目镜 刻度盘 不旋光物质 （2）旋光性怎样测定？ 旋光仪工作原理示意图 旋光物质 亮 暗 亮 旋光度? ①能够体现物质特性的是——比旋光度[?] l—dm C—g·mL-1 明确两个问题 [?]25＝+2.60(水) D 例如：右旋乳酸 +1800 左旋？右旋？ ②物质的旋光度，需要通过改变浓度或者改变盛液管长度的方式测定两次，才能确定。 —与浓度C有关 —与长度l有关 +900 5、手性碳和对映异构体之间什么关系？ 若含一个C*， 只有两种结构式， 一对对映异构体。 [?]25 D m.p. —— 18℃ (±)乳酸 +2.60 53℃ (＋)乳酸 -2.60 53℃ ( – )乳酸 左旋体和右旋体。 只有两种空间排列方式。 任换两个基团，变成对映体； 换三个基团，仍是自身。 COOH OH CH3 H C COOH HO H C CH3 a c b d C a c d C b 左右旋表示旋光方向，不