第四章_储氢材料(正式版).ppt

第四章　储氢材料;主要内容;一、绪言1.1能源危机与环境问题 氢－二十一世纪的绿色能源;　 氢能源系统是作为一种储量丰富、无公害的能源替代品而倍受重视。 　 如果以海水制氢作为燃料，从原理上讲，燃烧后只能生成水，这对环境保护极为有利； 如果进一步用太阳能以海水制氢，则可实现无公害能源系统。 　 此外，氢还可以作为贮存其他能源的媒体，通过利用过剩电力进行电解制氢，实现能源贮存。 在以氢作为能源媒体的氢能体系中，氢的贮存与运输是实际应用中的关键。 　　贮氢材料就是作为氢的贮存与运输媒体而成为当前材料研究的一个热点项目。 ;氢是自然界中最普遍的元素，资源无穷无尽－不存在枯竭问题 氢的热值高，燃烧产物是水－零排放，无污染 ，可循环利用 氢能的利用途径多－燃烧放热或电化学发电 氢的储运方式多－气体、液体、固体或化合物;1.3 实现氢能经济的关键技术;1.4不同储氢方式的比较;固态储氢的优势： 体积储氢容量高 无需高压及隔热容器 安全性好，无爆炸危险 可得到高纯氢，提高氢的附加值;（1） 体积比较;（2）氢含量比较;　二、贮氢材料的定义及研究历程 (Hydrogen storage materials) 2.1 定义 ;　　从表中可知，金属氢化物的氢密度与液态氢、固态氢的相当，约是氢气的1000倍。另外，一般贮氢材料中，氢分解压较低，所以用金属氢化物贮氢时并不必用101.3MPa(1000atm)的耐压钢瓶。 ;　　可见，利用金属氢化物贮存氢从容积来看是极为有利的。 　　但从氢所占的质量分数来看，仍比液态氢、固态氢低很多，尚需克服很大困难，尤其体现在对汽车工业的应用上。 当今汽车工业给环境带来恶劣的影响，因此汽车工业一直期望用以氢为能源的燃料电池驱动的环境友好型汽车来替代。 ;　　对于以氢为能源的燃料电池驱动汽车来说，不仅要求贮氢系统的氢密度高，而且要求氢所占贮氢系统的质量分数要高(估算须达到?(H) =6.5％)，当前的金属氢化物贮氢技术还不能满足此要求。 　　因此，高容量贮氢系统是贮氢材料研究中长期探求的目标。;　　贮氢材料的发现和应用研究始于20世纪60年代，1960年发现镁(Mg)能形成MgH2，其吸氢量高达?(H)＝7.6％，但反应速度慢。;　　1964年，研制出Mg2Ni，其吸氢量为?(H)=3.6％，能在室温下吸氢和放氢，250 ℃时放氢压力约0.1MPa，成为最早具有应用价值的贮氢材料。;　　同年在研究稀土化合物时发现了LaNi5具有优异的吸氢特性; 　　1974年又发现了TiFe贮氢材料。LaNi5和TiFe是目前性能最好的贮氢材料。;三、储氢材料技术现状;3.1金属氢化物储氢特点;Position for H occupied at HSM ;3.1 金属氢化物储氢;稀土镧镍系储氢合金;PCT curves of LaNi5 alloy ;PCT curves of TiFe alloy  ;TiFe 合金;镁系;钛/锆系;3.2 配位氢化物储氢;金属配位氢化物的主要性能;3.3碳纳米管（CNTs）;纳米碳管储氢-美学者Dillon1997首开先河;纳米碳管吸附储氢：;四、贮 氢 原 理 1、金属与氢气生成金属氢化物的反应 2、金属氢化物的能量贮存、转换 3、金属氢化物的相平衡和热力学;　　金属和氢的化合物统称为金属氢化物。元素周期表中所有金属元素的氢化物在20世纪60年代以前就已被探明，并被汇总于专著中。;　　元素周期表中IA族元素(碱金属)和IIA族元素(碱土金属)分别与氢形成MH、MH2化学比例成分的金属氢化物。 ;　　从IB族到IVB族的金属氢化物，因是共价键性很强的化合物，称为共价键型氢化物，例如:SiH4、CuH、AsH3等。 　　这些化合物多数是低沸点的挥发性化合物，不能作贮氢材料用。;　　从IIIA族到VIII族的金属氢化物，称为金属键型氢化物，它们是黑色粉末。 　　其中，IIIA族、IVA族元素形成的氢化物比较稳定(生成焓为负、数值大，平衡分解氢压低)，如LaH3、TiH2氢化物。;　　VA族元素也和气体氢直接发生反应，生成VH2、NbH2(ni)氢化物。 　　在1atm下，这些氢化物的温度在常温附近，它们能够是在常温下贮藏释放氢的材料。 　　VIA族到VIII族的金属中，除Pd外，都不形成稳定的氢化物，氢以H+形成固溶体。;　　各种金属与氢反应性质的不同可以从氢的溶解热数据中反映出来。 　　下表是氢在各种金属中的溶解热?H数据。;氢在各种金属中的溶解热?H(kcal/mol);　　可见IA-IVA族金属的氢的溶解热是负(放热)的很大的值，称为吸收氢的元素； 　　VIA--VII