电解的微量实验-台湾化学教育.PDFVIP

臺灣化學教育 學生實驗手冊 電解的微量實驗  原理和概念 電解是一種非自發性的氧化還原反應，是藉由外加電壓所產生的直流電，迫使物質發生 分解反應的現象 ，也就是說，電解是將電能轉換成化學能的過程。電解所發生的半反應可能 有很多種，以半反應電位來決定何者最可能發生。在陽極反應中，各種物質相互競爭放出電 子，應考慮電極的種類、水分子及陰離子的放出電子能力，以氧化電位較高者發生失去電子 （即發生氧化反應）；在陰極反應中 ，各種物質相互競爭爭奪電子 ，應考慮水分子及陽離子的 獲得電子能力 ，以還原電位較高者發生獲得電子 （即還原氧化反應）。 若以隋性電極石墨棒來電解硫酸銅水溶液 （CuSO (aq) ），則溶液中含有水分子（H O ）、 4 2 銅離子（Cu2 ＋ ）、硫酸根離子（SO42─ ）。 在陽極 （正極 ）半反應中，有石墨、水分子及硫酸根離子相互競爭放出電子，石墨為隋 性電極不參與反應，而水分子和硫酸根離子的氧化電位分別如式[1]和[2]所示 ： ─ ＋ 0 陽極（正極 ）：H O(l) → 1/2O (g) + 2e + 2H (aq) E = －1.229 V [1] 2 2 ox 陽極（正極 ）：2SO 2─(aq) → 2e─ + S O 2─(aq) E 0 = －2.010 V [2] 4 2 8 ox 因此 ，陽極就由溶液中的水分子釋放電子，進行氧化反應而產生氧氣。 在陰極 （負極 ）半反應中，有水分子和銅離子相互競爭獲取電子，水分子和銅離子的還 原電位分別如式[3]和[4]所示 ： ─ ─ 0 陰極（負極 ）：2H O(l) + 2e → H (g) + 2OH (aq) E = －0.827 V [3] 2 2 r e d 2 ＋ ─ 0 陰極（負極 ）：Cu (aq) + 2e → Cu(s) Er e d = ＋0.342 V [4] 因此 ，陰極就由溶液中的銅離子獲取電子，進行還原反應產生紅色的金屬銅 ，而附著於 陰極的石墨棒上 。 然而 ，如果以活性電極銅棒來電解硫酸銅水溶液（CuSO (aq) ），那麼在陽極（正極 ）半反 4 應中，需要再考慮電極銅棒的氧化電位如[5]所示 ： 2 ＋ ─ 0 陽極（正極 ）：Cu(s) → Cu (aq) + 2e Er e d = －0.342 V [5] 比較式[1] 、[2]及[5]的氧化電位，陽極就會由電極金屬銅發生氧化反應，以致電極銅金屬 1 Chemical S