6.第三章例题.pptVIP

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2017-09-09 发布于湖北
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6.第三章例题.ppt

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6.第三章例题

* 例1. 413.2K下,C6H5Cl和C6H5Br的蒸汽压分别为1.236atm和0.6524atm.假定两者形成理想溶液,且此溶液的在413.2K,1atm下沸腾,求体系液相和气相的组成? 解: 理想溶液服从拉乌尔定律: p1=p1*x1 p2=p2*x2 下标1代表氯苯;下标2代表溴苯. 已知: p1*=1.236atm p2*=0.6524atm 溶液在413.2K沸腾,故有: p1+p2= p1*x1+p2*x2=1.0 p1*x1+p2*(1- x1)=1.0 1.236x1+0.6524(1-x1)=1 解得: x1=0.5956 x2=0.4044 气相中各组分的分压为: p1=1.2360×0.5956=0.7362 atm p2=0.6524×0.4044=0.2638 atm 达平衡时体系的组成为: 液相: C6H5Cl: 59.56% C6H5Br: 4044% 气相: C6H5Cl: 73.62% C6H5Br: 26.38% 例2. 298.15K下,从大量浓度为0.01M的水溶液中迁移1摩尔溶质入另一大量浓度为0.001M的溶液中,试计算此过程的?G? 设两者溶液各组分的活度系数为1. 解: 设溶剂为A,溶质为B,此过程为溶质B的吉布斯自由能发生变化: ?G =?B,2－ ?B,1 =?B?+RTlnM2－ ?B△+RTlnM1 =RTln(M2/M1) =RTln0.1 =-5708 J/mol溶质. 更详细的解为: 设从含n摩尔B的0.01m的溶液中取出1摩尔B放入含n摩尔B的0.001m的溶液中. 求溶液的摩尔分数: 0.01m溶液中B的摩尔分数为: xB=0.01/(1000/18.02)=1/5550 xA=5549/5550 0.001m溶液中B的摩尔分数为: xB=0.001/(1000/18.02)=1/55500 xA=55499/55500 过程前: 0.01m溶液: n摩尔B, 5550n摩尔A, xB=1/5550; xA=5549/5550 ?A= ?A*+RTln(5549/5550) ?B= ?B*+RTln(1/5550) 0.001m溶液: n摩尔B, 55500n摩尔A, xB=1/55500; xA=55499/55500 ?A= ?A*+RTln(55499/55500) ?B= ?B*+RTln(1/55500) 溶液的G为: G=?ni?i= nA?A+ nB?B =5550n[?A*+RTln(5549/5550)]+n[?B*+RTln(1/5550)] +55500n[?A*+RTln(55499/55500)]+n[?B*+RTln(1/55500)] 过程后: 0.01m溶液: n-1摩尔B, 5550n摩尔A, xB=(n-1)/5550n; xA=(5549n+1)/5550n ?A= ?A*+RTln[(5549n+1)/5550n] ?B= ?B*+RTln[(n-1)/n5550] 0.001m溶液: n+1摩尔B, 55500n摩尔A, xB=(n+1)/55500n; xA=(55499n-1)/55500n ?A= ?A*+RTln[(55499n-1)/55500n] ?B= ?B*+RTln[(n+1)/n55500] 溶液的G为: G=5550n{?A*+RTln[(5549n+1)/5550n]} +(n-1){?B*+RTln[(n-1)/n5550]} +55500n{?A*+RTln [(55499n-1)/55500n]} +(n+1){?B*+RTln[(n+1)/n55500]} 过程的吉布斯自由能改变为: ?G=G后-G前 =(n-1){?B*+RTln[(n-1)/n5550]}－n[?B*+RTln(1/5550)] +(n+1){?B*+RTln[(n+1)/n55500]}－n[?B*+RTln(1/55500)] +5550n{?A*+RTln[(5549n+1)/5550n]}－5550n[?A*+RTln(5549/5550)] +55500n{?A*+RTln [(55499n-1)/55500n]}－55500n[?A*+RTln(55499/55500)] = (n-1)RTln[(n-1)/n5550]－nRTln(1/5550) +