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邯郸热电厂循环水冲击加入杀菌剂后pH下降的原因分析 Why pH of Circulating Water in Handan Cogenerating Power Plant Drops After Sudden Adding Bactericide孙心利1，李　民2，郭俊文3 (1.河北省电力研究院，河北石家庄050021；2.邯郸热电厂，河北邯郸056200；3.西安热工研究院 ，陕西西安710032) 　　摘　要：结合邯郸热电厂循环水补充水的水质特点、深度处理工艺和循环水系统发生的问题，对冲击加入杀菌剂导致的pH下降的机理进行了分析,提出了相应的解决方案。　　关键词：电厂；循环水处理；杀菌剂；pH下降 　　Abstract：According to the features of makeup water of circulating water, finishing procedure of the water and the problems circulating water encountered, the authors analyze why the mechanism of the pH of circulating water drops after adding bactericide and propose some solutions accordingly.　　Keywords：power plant;circulating water treatment;bactericide;pH drops 1循环水补充水的水质特点及深度处理工艺　　邯郸热电厂技改工程机组容量为2×200 MW，循环水补水量为1 400 t/h左右、浓缩倍率为2.5。该厂以滏阳河水为循环水补充水源，其水质质量见表1。 　　针对滏阳河水有机物含量高，硬度、碱度大，水质污浊等情况，为了保证机组的安全运行，防止凝汽器结垢、腐蚀及防止细菌在循环水系统大量繁殖，设计时对滏阳河水进行石灰深度处理，然后通过杀菌、加H2SO4调节pH、过滤后作循环水补充水，其工艺流程见图1。 ? 　　石灰处理除去硬度的原理如下：　　 2循环水系统存在的问题及原因分析　　邯郸热电厂循环水系统目前存在的问题是，在运行过程中循环水的pH＜7.0，最低时达到4.0左右，采取加NaOH的措施维持pH＞7.0。造成上述问题的原因如下。2.1硝化反应　　滏阳河水氨氮含量较高，为20～50 mg/L，冷水塔的对流冷却运行方式相当于加氧曝气，冷水塔布置的淋水装置长期运行后细菌在表面大量繁殖。由于循环水系统的温度十分适合细菌生长，循环水氨氮含量和碳源有利于硝化细菌的生长繁殖，反应生成的H+为pH的降低创造了条件。　　首先在好氧（Oxic）条件下，通过好氧硝化菌的作用，将循环水中的氨氮氧化为亚硝酸盐氮或硝酸盐氮，即亚硝化和硝化反应。　　　在硝化反应过程中，将1 g 氨氮氧化为硝酸盐需耗氧4.57 g ，其中亚硝化反应需耗氧3.43 g，硝化反应需耗氧1.14 g，同时约需耗7.07 g重碳酸盐（以CaCO3计）碱度。亚硝酸菌和硝酸菌分别增值0.146 g 和0.019 g。　　由上述分析可知，石灰处理使循环水补充水中的HCO3-含量大幅度降低，而硝化反应又进一步消耗HCO3-，当硝化反应生成的H+摩尔含量大于循环水中HCO3-摩尔含量时，循环水的pH＜7.0。硝化反应将使循环水中的NO3-含量较补充水大幅度升高，邯郸热电厂的现场测试证实了这一点。　　循环水系统在发生硝化反应的同时还可能发生反硝化反应，反硝化反应是在缺氧（Anoxic）条件下，利用反硝化菌（脱氮菌）将亚硝酸盐和硝酸盐还原为氮气（N）而从废水中逸出。反硝化菌是一类化能异氧兼缺氧型微生物，反硝化过程中需要有机碳源作为电子供体，利用NO3-中的氧进行缺氧呼吸，反应过程如下（以甲醇为碳源）：　 　　通过反硝化反应的反应式可知，在反硝化反应过程中有生成，但如果将硝化反应和反硝化反应统一考虑，则处理相同质量的氨氮，硝化反应消耗的是反硝化反应生成的的1倍，即一个完整的硝化、反硝化反应过程仍需要消耗一定量的。而邯郸热电厂循环水系统运行结果表明，在实际运行中硝化反应是主要过程，所以中和硝化反应生成的H+需要的量更大，当循环水中含量不足以中和硝化反应生成的H+时，循环水pH＜7.0呈酸性。 3循环水冲击加入杀菌剂后pH急剧下降的原因 　　由上述分析可知，循环水补充水的石灰深度处理使水中的含量较低，而水中的氨氮含量高已经在循环水系统的硝化反应中得到证实。循环水冲击加入杀菌剂后pH急剧下降的原因是氧化性杀菌剂与氨氮反应生成H+所致。下面以NaOCl为例进行分析：　?