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第五章 对映异构（ Enantiomers） 作业 第四章(p58) 1. 2. 3. 4（1）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（10）（11）5. 7. 8. 9(2) 10. 第五章(p71)1. 2. 4（2）（3）（5）（6） 5. 6. 9. 第六章(p87)1（1）（2）（4）（6）2. 3（1）（2）（4）（6）（8）4. 5. 第七章（p97)1. 3. 4. 6. 8. 9. 1. 两个取代基的定位效应一致，进入适宜位置： 一个具有平面闭环共轭体系的单环多烯化合物，只有当它的π电子数为4n+2时，才可能有芳香性。 1）环状化合物； 2）环原子在同一平面上； 3）环原子都有一p 轨道垂直于环平面； 4）π电子数为4n+2。 轮烯：具有交替的单双键的单环多烯烃 Reagent? CH3COCl AlCl3 Oxidation(氧化反应） KMnO4 Na2Cr2O7 H2SO4 苯侧链的卤代反应 过氧化物 一、定位基的分类 1. 邻对位定位基（第一类定位基） 使亲电取代反应容易进行（活化苯环，卤素除外）， 取代基主要进入其邻位和对位。 .. .. .. .. .. .. .. 结构特点：除烷基外，与苯环相连的原子有未 共用电子对。 强 弱 2. 间位定位基（第二类定位基） 使亲电取代反应难以进行（钝化苯环）， 取代基主要进入其间位。 + 强 弱 结构特点：与苯环直接相连的原子带正电荷或 极性重键。 二、定位规律的理论解释 三、二取代苯的定位规律 2. 两个取代基的定位效应不一致： 1） 两个邻对位定位基，由定位能力强的决定； 2） 一个邻对位定位基，一个间位定位基，由邻对位定位基决定； 3） 两个间位定位基，一般反应条件高，收率低； A）硝化、氯代 B）氯代、硝化 ? 四、定位规律在合成中的应用 A）硝化、氯代 B）氯代、硝化 A）硝化、氧化 B）氧化、硝化 ? ? 萘 蒽 菲 1,5-二甲基萘 5－乙基－2－萘甲醛 Benzene 120o 120o Kekule` Summary: 2 3 4 5 6 二、命名 乙苯 3－硝基甲苯 Ortho Meta Para o-xylene 邻二甲苯 m-xylene 间二甲苯 p-xylene 对二甲苯 邻 间 对 Ortho Meta Para Name? 间溴甲苯 3－溴甲苯 m-bromotoluene 苯基（phenyl） 苄基（benzyl） C6H6 + Br2 No Reaction C6H6 + HBr No Reaction C6H6 + Br2 Fe C6H5Br + HBr Substitution Reaction - NOT Addition 三、化学性质： Electrophilic Aromatic Substitution Reactions E-Y + H-Y Nitration （硝化） Nitrobenzene Nitration Reagent Nitronium Ion HONO2 + 2 H2SO4 NO2+ + H3O+ + 2 HSO4- Transition state in nitration of toluene Transition state in nitration of toluene Sulfonation（磺化） Benzenesulfonic Acid SO3 Sulfur trioxide Halogenation（卤代） Bromobenzene Br - Br FeBr3 + - Friedel-Crafts Alkylation （付克烷基化） RCl AlCl3 R + - How did this happen? isobutyl chloride tert-butyl group (CH3)2CHCH2Cl CATION REARRANGES Friedel-Crafts Acylation （付克酰基化） R does not rearrange 酸酐可代替 酸酐：乙酸酐 Reagent? Br2 FeBr3 Reagent? HNO3 H2SO4 * 一、异构体分类 构造异构 同分异构体