以离子水合能解释离子选择电极响应机理幻灯片.pdfVIP

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2017-06-22 发布于北京
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以离子水合能解释离子选择电极响应机理幻灯片.pdf

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( ) 第 30 卷分析化学 FENXI HUAXUE 　研究报告第 9 期　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 2002 年 9 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1025～1029 研究报告以离子水合能解释离子选择电极响应机理史生华　尹世伟　郭艳丽　高　鸿 (西北大学分析科学研究所 ,西安 710069) - ( - ) 摘　要　用相继切换不同浓度 I 试液的活度阶梯法研究了碘化银基离子选择电极 I ISE 的瞬时响应。随 Δ ( I - ) 显示出| Δ ( I - ) | 越小 ,正活度阶梯电位跃迁越快而负活度阶梯电位变电位变化的离子水合自由能 G G h h Δ ( - ) ( ) - - 化越慢。将 - G I 看作 I H O 与 I ISE 表面反应的活化能解释了这个现象。比起传统电位法 ,活度 h 2 n 阶梯法的主要优点是 ISEs 响应非常快并且更灵敏 ,有可能实现小体积试液的快速分析。关键词　离子选择电极 , 电极响应机理,活度阶梯法 ,壁式喷嘴 ,瞬时电位法 ,离子水合自由能 1 　引　　言 ( ) 1 在研究离子选择电极 ISEs 响应机理方面 ,壁式喷嘴活度阶梯法是很有效的一种方法 ,Clay 等最 2 近改进了这种活度阶梯切换装置。T th 等根据沉淀基 ISEs 的瞬时响应曾假设 ISEs 的瞬时电位取决 3 于电极表面脱水离子的浓度并推导出了它们的关系方程式。Lindner 等进一步证实在试液高速喷向 ISEs 表面时离子扩散不再是电极电位的决定因素。Pungor4 总结了各类 ISEs 瞬时响应后认为 ISEs 电位仅仅来源于离子在 ISEs 表面的化学吸附和相应的电荷分离 ,否定了Donnan 电位的机理解释。我们在研